196549. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált furazán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására
1 2 kréta, kvarc, attapulgit, inontmorilionit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból például falisztből kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxí-etilén)-zsíralkohol-észtert, például alkil-aril-poligiikolétért, alkilszulfonátokat, alkilszulfátokat, arilszulfonátokat, például tojásfehérjehidrolizátumot, diszpergálószerként például lignin-szulflt-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk. A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy látex-formájú polimerek, például gumiarákum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) és természetes foszfolipidek, például kefalin és lecitin és szintetikus foszfolipidek, további adalék lehet még ásványi és növényi olaj. Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-, fémftáló-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók. A készítmények általában 0,0008—95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban szokásos formált készítmények formájában vagy más hatóanyagokkal összekeverve alkalmazhatjuk. Ilyen hatóanyagok lehetnek például inszekticidek, csalogató anyagok, sterilizáló szerek, akaricidek, nematocidek, fungicidek, növekedésszabályozók, vagy herbicidek. Az inszekticidekhez tartoznak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által előállított anyagok stb. A hatóanyagokat hatásfokozókkal is összekeverhetjük. Hatásfokozókon olyan anyagokat értünk, amelyek úgy is fokozzák a hatóanyagok hatását, hogyha a hozzáadott hatásfokozó nem is hatásos magában. v A hatóanyagtartalom a készítményekben tág határok között változhat, 0,0001—1 tömeg% lehet. Az alkalmazás az alkalmazási formától függően változhat. Az egészségügyi és raktárkártevők elleni alkalmazáskor a hatóanyagok kiemelkedő reziduális hatást mutatnak fán, agyagon és jó az alkáli stabilitásuk meszes felületeken. A biológiai hatást a következő példákkal szemléltetjük: A példa Fejlődésgátló- teszt Tetranychus urticae-val (közönséges takácsatka) Oldószer: 3 tömegrész aceton Emulgeátor 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátort hozzáadjuk. A koncentrátumot vízzel hígítjuk. A babnövények leveleit (Phaeolus vulgaris), amelyek kb. 100 közönséges takácsatka tojással fertőzöttek, belemerítjük a megfelelően koncentrált hatóanyag-készítménybe. Az elpusztult tojások, lárvák, nimfák és egy generáció nyugalmi stádiumainak összege az alkalmazott tojások számára vonatkoztatva adja a pusztulást %osan. 100% azt jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy állat sem pusztult el. A teszt során például 0,0008% hatóanyag-koncentrációnál a 3, 12. és 28. előállítási példák termékei idéznek elő 90-100%-os pusztulást. B példa Tetranychus-teszt oldószer: 3 tömegrész aceton emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poligikoléter A hatóanyag előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentiációra hígítjuk. A hatóanyag-készítmény 50 mijével megöntözzük a babnövényeket (Phaseolus vulgaris), úgyhogy a hatóanyag-készítmény behatoljon a talajba anélkül, hogy a hajtást is megnedvesítené, A hatóanyagot a gyökerek veszik fel és onnan kerül tovább a hajtásba. Egy nap múlva hagyjuk, hogy a takácsatkák (Tetranychus urticae) tojásokat helyezzenek a levelekre, eltávolítjuk a felnőtt takácsatkákat. A fejlődési stádiumok pusztulását %-osan fejezzük ki. 100%, ha valamennyi takácsatka elpusztult és 0%, ha egyáltalán nem pusztult el takácsatka. A teszt során például 0,1 tömeg%-os hatóanyag-köncentráció mellett a 2., 3., 7., 12. és 28. előállítási példák vegyületei idéznek elő 100%-os pusztulást. A következő előállítási példákkal a találmány szerinti eljárást kívánjuk közelebbről bemutatni. 1. példa: (1) képletű vegyület, á változat 7,84 g (0,04 mól) 3-amjno-4-(4-klór-fenil)-l ,2,5- -oxadiazolt 28 ml vízmentes dimetilformamidban feloldunk. Az oldahoz 7 g (0,028 mól) ciklohexil-izocianátot adunk. Az elegyet 10 óra hosszat keverjük 100 °C-on, 20 °C-ra lehűtve kiválik a termék. Leszivatjuk és kevés dimetilformamiddal fedjük. Ezt követően toluollal, majd petrolétterel fedjük és ezt követően a terméket szárítjuk. 9 g (70,3%) l-(4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazo!-3-. -il)-3-ciklohexil-karbamidot kapunk, op.: 216 °C. 2. példa: (2) képletű vegyület, b változat 33,2 g (0,2 mól) 4-trifluor-metil-ciklohexil-amin 800 ml vízmentes toluollal készített oldatához a nedvesség kizárása mellett 37,4 g (0,2 mól) 3-izocianát■4-fenil-l ,2,5-oxadiazol 200 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk. Az elegyet 80 °C-pn félóra hoszszat keveijük, majd az oldószer nagyobb részét vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos maradékot leszívásuk és petroléterrel mossuk. 65,6 g (92,5%) l-(4-fenil-l,2,5-oxadiazol-3-il)-3- -(4-trifluor-metil-ciklohexil)-karbamidot kapunk. Op.: 212 C, Az 1. és 2. példa analógiájára, illetve az a és b változatok szerint az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő. 196.549 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
