196444. lajstromszámú szabadalom • Kenhető bevonómasszák, textíliák, műbőrők vagy bőrök bevonásához
19 19G4-1 20 500 g, 4.2 példa szerinti poliéter és difenil-metán-diizocianát alapú, butanon-oximmal blokkolt NCO-elópolimert 500 g 3.2 példa szerinti vizes készítményben diszpergáiunk. A blokkolt NCO-elöpolimerre vonatkoztatva 50 t%-os diszperzióba bekeverünk 33,9 g 3,3,-dimetil-4l4’-diamino-diciklohexil-melán térhálósítószert. Az alapozott PES-szövetre a közvetlen bevonási eljárásban visszük fel a záróréteget. A felvitt anyag nedves mennyisége mintegy 120 g/m2, száraz mennyisége mintegy 60 g/m2. A szárítást és a térhálósitást 70 °C-tól 170 °C-ig növekvő hőmérsékleten folytatjuk le. 4.2 Az NCO-elópolinter elóállíLÁsa 1600 g, trimetilol-propánból előállított, 80 t% propilén-oxidot és 20 t% etilén-oxidot tartalmazó, 28 OH-számú poliétert és 200 g, 4,4’-dihidroxi-difenil-dimetil-metánból előállított poli-oxipropilén-éter-diolt (4,4'-dihidro- * xi-difenil-dimetil-metán és propilén-oxid reakcióterméke) (OH-szám 200) 30 percig 120 °C hőmérsékleten vízsugárvákuumban vizmentesítjük. A reakcióelegyet lehűtjük mintegy 40 °C hőmérsékletre, majd hozzáadunk 200 g 4,4’-difenil-metán-diizocianátot és 140 g toluilén-diizocianátot (80/20 arányú 2,4-/2,6-izomer). A reakciót 60 °C hőmérsékleten addig folytatjuk, mig az NCO-tartalom 2,9% lesz (3-4 óra). A megadott NCO-tartalom elérése után a reakcióelegyhez hozzácsepegtetünk 129 g butanon-oximot és addig hagyjuk a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten, míg az összes NCO-esoporl elreagál. 22 g metil-etil-keton és 22 g izopropanol adagolásával a viszkozitást 25 °C hőmérsékleten 60- -65 000 mPa.s értékre állítjuk be. A rejtett NCO-csoportok mennyisége 2,7 t%. 5 5. példa 5.1 Bevonás 500 g, 3.2 példa szerinti, diszperziós segédanyagot, sűritőszert és habzásgátló szert tartalmazó vizes készítményhez erélyes keverés közben hozzácsurgatunk 500 g, 5.2 példa szerinti alifás, blokkolt NCO-előpolímert. így az előpolimerre vonatkoztatva 40 t%-os diszperziót kapunk, amelynek viszkozitása mintegy 12 000 mPa.s. Felhasználás előtt a diszperzióba térhálósítószerként 35,0 g 3,3’-dimetiI-4,4'-diamíno-dicikIohexiI-metánt keverünk be. A kapott pasztát a közvetlen bevonási eljárásban mintegy 100 g/m2 négyzetmétertömegű poliamid-szövetre visszük fel gumiborílású simítókéssel. A felvitt anyag nedves mennyisége mintegy 70 g/m2, ez mintegy 40 g/m2 szárazanyagnak felel meg. A szárítást és a térhálósitást 90- -170 °C hőmérsékleten végezzük, a tartózkodási idő 140-170 °C hőmérsékleten mintegy 3 perc. 5.2 Blokkolt NCO~elöpolimer előállítása 1 000 tömeg rész, E-kaprolakton és hexándiol-1,6 észter-glikoljából (mólarány 1 : 1) difenil-karbonáttal az 1 770 245 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat szerint előállított hidroxi-poliészter-polikarbonátot (OH-szám 56) 298 tómegrész 4,4’—di— izooianálo-diciklohexil-metánnal (70 t% cisz//cisz izomer) mintegy 2 órán át 115 °C hőmérsékleten reagáltatunk, míg az NCO-tartalom 4,1 t% lesz. A kapott reakcióelegyhez hozzáadjuk 23,6 g (0,1 mól) tömegrész 5.3 példa szerinti bisz-karbazinészter-diol 355 tómegrész etilén-glikol-monomeLil-éter-acetátbaa készített oldatát és a reakciót az NCO-előpolímer-oldat 2,7 t%-os NCO-tartalmának eléréséig folytatjuk. A kapott reakcióelegyet lehűtjük mintegy 70 °C hőmérsékletre, hozzáadunk 94 tömegrész butanon-oximot és 10- -21 perces keverés után meghatározzuk az IR-spektrum alapján az NCO-csoport blokkolási reakciójának az előrehaladását. Az oximmal blokkolt NCO-előpolimerizátum (80 t% szilárdanyagtartalom) színtelen, tiszta folyadék, viszkozitása 20 °C hőmérsékleten mintegy 35 000 mPa.s, meghatározható látens NCO-tartalma 2,5 t%, ennek megfelelően NCO-ekvivalenstömege 1680. 5.3 A bisz-karbazinészter-diol előállítása 50 tómegrész hidrazin-hidrátot és mintegy 100 tömegrész toluolt elegyítünk és a képződő két fázist jól összekeverjük. A kapott reakcióelegyhez szobahőmérsékleten részletekben hozzáadunk 204 tömegrész propilén- glikol-karbonátot (2-oxo-4-metil-l,3-dioxolán), ekkor a hőmérséklet enyhén emelkedik, mintegy 60 °C-ig, A beadagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük 100 °C hőmérsékleten, majd ugyanezen a hőmérsékleten, 15-18 mbar nyomáson ledesztilláljuk a toluolt és hidrátvizet. Így 236 tömegrész tiszta, színtelen olaj marad vissza, amely a bisz-karbazinészter-diol. Desztillálás (110 °C/0,04 mbar) után molekulatömege 236. Képlete a (VII) képletnek felel meg. A termék kis mennyiségű primer hidroxilcsoporttal rendelkező izomert is tartalmaz. 6. példa 6.1.1 NCO-előpolimer előállítása stabilizátorral: 90 t%-os, etilénglikol-monometil-éter-acetátban készített 6963 g blokkolt NCO-előpolimerhez (1.1 példa szerint áliitjuk elő) hozzáadunk 60 g (VIII) képletű vegyületet, valamint 30 g 2-terc-butil-6-ciklohexil-p-krezolt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11
