196444. lajstromszámú szabadalom • Kenhető bevonómasszák, textíliák, műbőrők vagy bőrök bevonásához
7 19614 I 8 különösen előnyösen 2 vagy 3, az NCO-csoporttal szemben reakcióképes csoportot, igy hidroxil-, amino-, hidrazid-, tiol- vagy karboxilcsoportot, előnyösen hidroxilcsoportot tartalmazó, 400-10 000, előnyösen 1000-4000 molekulatömegű vegyülétből (különösen poliészter-poliolból, különösen előnyösen poliéter-poliolból), valamint feleslegben alkalmazott mennyiségű aromás és/vagy cikloalifás és/vagy alifás poliizocianátból és blokkolószerból állítjuk elő. Az NCO/OH ekvivalensarány 1:1,3 és 1:2,8 közötti, különösen előnyösen 1:1,8 és 1:2,1 közötti és igy az uretán-polimer 1- -10 t%, előnyösen 2-4 t% NCO-csoportot (blokkolt alakban) tartalmaz. Az uretón-polimerek előáll!Lásához alkalmazott poliészterek és/vagy poliéterek ismert komponensekből, például di- vagy trialkoholokból, di- vagy trikarbonsavakból, hidroxi-karbonsavakból, laktonokból, etilén-oxidból, propilén-oxidból, butilén-oxid-l,2-bői vagy tetrahidrofuránból illetve ezek keverékéből épülnek fel. Előnyösek az olyan poliéterek, poliészterek, polilaktonok és polikarbonátok, amelyeknek olvadáspontja legfeljebb 60 °C, előnyösen legfeljebb 40 °C. A találmány szerinti bevonómasszák felépítéséhez megfelelő, az NCO-csoportokkal szemben reakcióképes csoportokat tartalmazó vegyületeket ismertet részletesen a 2 431 846, a 2 402 840 (3 984 607 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), a 2 832 253 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és a 2 457 387 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat (4 035 213 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A nagymolekulájú vegyületek mellett adott esetben alkalmazhatók kismolekulájú, 32-399 molekulatömegű, kettő vagy több, az NCO-csoporttal szemben reakcióképes csoportot, előnyösen hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek is. Ilyen vegyületeket ismertet a 2 832 253 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat. Az alkalmazott vegyület például 1,4-butándiol, neopentil-glikol vagy hidrokínon-bisz(hidroxí-etil)-éter lehet. Különösen színtartó és öregedésálló rendszerek állíthatók elő az (V) általános képletű bisz-karbazinészter-poliolok alkalmazásával. Az (V) általános képletben R jelentése egyenes és/vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilén vagy hidroxilcsoporttal helyettesített alkiléncsoport, előnyösen etilén- és/vagy 1,2- - propilén-csoport. Ezek a bisz-karbazinészter-poliolok 1 mól hidrazinnak és 2 mól tetszés szerinti ciklusos, 5-6 tagú gyűrűt tartalmazó alkilén-karbonátnak a reakciótermékei. A ciklusos alkilén-karbonátok példáiként megemlítjük például az etilén-glikol- és a propilén-glikol-kirbonátot (2-oxo-l,3-dioxolánt illetve 2- -oxo-4-metil-l,3-dioxolánt), 1 mól glicerin és 1 mól difenil-karbonát reakciólermékét (2- -oxo-4-hid roxi- me til-1,3-dioxolánt), valamint az l,3-dioxanon-2-( gyűrűs) származékokat, melyeket például 1,3-propándiol vagy neopentil-glikol és difenil-karbonát átalakításával állíthatunk elő. A hidrazin reakciópartnereként előnyösen etilén-glikol-karbonátot vegy propilén-glikol-karbonátot alkalmazunk. A bisz-karbazinészter-poliolokat, előnyösen a bisz-karbazinészter-diolokat úgy állíthatjuk elő, hogy a hidrazin-hidrátot adott esetben a reakció lefolyását enyhébbé tevő oldószerben, igy toluolban vagy izopropanolban oldjuk, a kapott oldathoz hozzáadjuk a megfelelő mennyiségű ciklusos alkilén-karbonátot és a reakciót mintegy 100 °C hőmérsékleten lefolytatjuk, majd a hidrátvizet és az adott esetben jelenlévő oldószert desztillációval eltávolítjuk. A színtelen olaj (előnyösen a prop;lén-karbonát-származékok esetén) vagy szilárd anyag ( előnyösen az etilén-karbonáttal lefolytatott reakció esetén) formájában kiváló terméket közvetlenül használhatjuk fel a találmány szerinti eljárásban. Előnyös hidrazinnak és propilén-karbonátnak a reakcióterméke, amely túlnyomórészt szekunder hidroxilcsoportokat tartalmaz. A bisz-karbazinészter-polioloknak a találmány szerinti beépítése meglepően nagy mértékben javítja a s zintartóságot és fényállóságot (fény hatására kisebb mértékű elszíneződés illetve lebomlás) és ugyanakkor nagy mértékben csökkenti a reaktív bevonómasszák keményedéskor hó hatására létrejövő elszíneződést. Kismolekulájú poliolokként tercier alifás aminocsoportokat tartalmazó di-, Iri- és/vagy poliolok, például N-metil-bisz-(2-hidroxi-pro- F il)-amin, N-metil-bisz-(2-hidroxi-etil)-amin, K,N'-bisz-(hidroxi-etil)-piperazin vagy tríetanol-amin is alkalmazhatók. Alifás és/vagy cikloalifás poiiizocianátokként például a 3 984 607 és 4 035 213 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek alkalmazhatók. Ilyenek például a hexametilén-1,6- -diizocianát, az i-izocianáto-3,3,5-trimetil-5- - izocianáto-melil-ciklohexán, a 4,4’- és/vagy 2,4’-diizocianáto-diciklohexil-metán és ezeknek az izocianátoknak a di- vagy tetra-(l-4 szénatomos alkill-származékai. Előnyös a hexán-diizocianát, az izoforon-diizocianát és 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-metán. Alkalmazhatunk több funkciós csoportot tartalmazó zocianál.okat is, így például 1,6,11-triizocia-íáto-undekánt vagy hexán-diizocianát. alapú biureL-poliizocianátot, bar ezek felhasználása kevésbé előnyös. Mig az alifás poliizocianálok fény hatására kevésbé elszinezödö bevonatokat adnak, mint az aromás poliizocianátok, az utóbbiaknak még blokkolt állapotban is nagyobb a reakcióképességük és így alacsony hőmérsékleten is bevihetők a már iánchosszabbitott 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65