196438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimerizációs reakciók Ziegler tipusú katalizátorról krómalapú katalizátorra történő közvetlen átállítására
17 191)438 18 használás előtt 4 órán keresztül 200 °C-on szárítjuk. A szilicium-dioxidot 4,5 órán keresztül církuláitatjuk a reaktorban, Ezalatt az idő alatt a hidrogénáramot növeljük, az 1-butén áramát csökkentjük, a hőmérsékletet 88 °C-ra csökkentjük az egyéb reakciókörülményeket a Ziegler-típusú katalizátorral végzett polimerizáció reakciókörülményeinek megfelelő értéken tartjuk. A hidrogén/etiíén mólarányt 0,3:1 arányra növeljük abból a célból, hogy a még mindig képződő polimer folyási mutatószáma ne csökkenjen le kedvezőtlenül. Ugyanakkor az 1-butén/etilén mólarányt hagyjuk 0,08:1 értékre lecsökkenni; csökkentjük a hőmérsékletet is, hogy az új katalizátornak megfelelő feltételeket hozzunk létre a reaktorban. Ezután a 2. példában leírtaknak megfelelően előállított króm-oxid katalizátort 200 g/óra sebességgel bevezetjük a reaktorba, ahol a fentieknek megfelelően beállított reakciókörülményeket tartjuk fent. 2 órával a katalizátor beadagolása után a polimerizáció sebességét kicsit növeljük oly módon, hogy a katalizátor beadagolásának sebessége 5 óra alatt 500 g/óra értékre emelkedjen. A katalizátor beadagolásának megkezdésétől számított 6 óra múlva a kopolimer kitermelés 1816 kg/óra és 10 órán belül 3200 kg/óra értékre növekszik. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás folyamatos, 30-115 °C-on ér. 70-7000 kPa nyomáson lejátszatott olefin polimerizációs reakciók Ziegler-típusú katalizátorról króm-alapú katalizátorra való átállítására, azzal jellemezve, hogy- megszüntetjük a Ziegler katalizátor - -rendszer bevezetését a pclimerizációs reaktorba;- a reaktorban továbbra is fenntartjuk a polimerizációhoz szükséges körülményeket- így a nyomást, hőmérsékletet és monomer adagolást - és a polimerizációt tovább folytatjuk a reaktorban még jelenlévő Ziegler- katalizátor-rend szerrel; a reaktorba az ott jelenlévő Ziegler-katalizátor szerves fém-komponensének 1 móljára számítva 0,7-2,6 kg hidroxicsoportc t tartalmazó vegyületet - amely olyan szénvagy fém-hidroxicsoport kötést tartalma',, amely a Ziegler katalizátor-rendszer szerves-fémkomponensével Lewis-sav képződése körben reagál és ami 0,1-10 mmól/g hidroxi-tartalmú, 50-1000 m2/g felületű és 10-200 p átlagos szemcseméretű - adagolunk be és a polimerizéciós körülmények további fenntartása mellett a reaktorban cirkuláltatva a Ziegler katalizátor-rendszer komponenseivel kölcsönhatásba hozzuk;- majd a reaktorba króm-aiapú katalizátort vezetünk be a normái poiimerizációs üzem beadagolási sebességének megfelelő 25- -100% sebességgel, miközben a reaktorban a króm-alapú katalizátorral végzett polimerizációnak megfelelő reakciókörúményeket állítjuk be és azokat a polimerizáció iniciálódásáig fenntartjuk. (Elsőbbsége: 1982. 10. 28.) 2. Eljárás folyamatos, 30-115 °C-on és 70-7000 kPa nyomáson lejátszatott olefin poiimerizációs reakciók Ziegler-típusú katalizátorról króm alapú katalizátorral való átállítására, azzal jellemezve, hogy- megszüntetjük a Ziegler kalalizátor-rendszer bevezetését a poiimerizációs reaktorba;- a reaktorban továbbra is fenntartjuk a polimerizációhoz szükséges körülményeket - így a nyomást, hőmérsékletet és monomer adagolást - és a polimerizációt tovább folytatjuk a reaktorban még jelenlévő Ziegler-katalizátor-rendszerrel; a reaktorba az ott jelenélvó Ziegler-katalizátor szerves fém-komponensének 1 móljára számitva 0,7-2,6 kg hidroxicsoportot tartalmazó vegyületet - amely olyan szénvagy fém-hidroxicsoport kötést tartalmaz, amely a Ziegler katalizátor-rendszer szerves-fémkomponensével Lewís-sav képződése közben reagál és ami 0,1-10 mmói/g hidroxi-tartalmú 50-1000 m2/g felületű és 10-200 fj átlagos szemcseméretű - adagolunk be és a poiimerizációs körülmények további fenntartása mellett a reaktorban cirkuiáltatva a Ziegler katalizátor-rendszer még aktív komponenseit inaktiváljuk;- majd a reaktorba króm-alapú katalizátort vezetünk be a normál poiimerizációs üzem beadagolási sebességének megfelelő 25- -100% sebességgel, miközben a reaktorban a króm-alapú katalizátorral végzett polimerizációnak megfelelő reakciókörülményeket állítjuk be és azokat a polimerizáció iniciélódásáig fenntartjuk. (Elsőbbsége: 1982. 09. 30). 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy króm-alapú katalizátorként króm-oxidot használunk. (Elsőbbsége: 1982. 10. 28.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reaktorba az ott jelenlévő Ziegler-katalizátor szerves fém-komponensének 1 móljára számítva 0,8-1,3 kg hidroxicsoportot tartalmazó vegyületet adagolunk be. (Elsőbbsége: 1982. 10. 28.) 5. Az 1., 3. vagy 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reaktorban a Ziegler-katalizátor beadagolásának megszüntetése után a polimerizációt még további 1-10 órán keresztül folytatjuk, majd beadagoljuk a reaktorba a hidroxicsoportot tartalmazó vegyületet és ott 1-12 órán keresztül cirkuláltatjuk. (Elsőbbsége: 1982. 10. 28.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reaktorban a Ziegler-katalizátor beadagolásénak megszüntetése után a polimerizációt még további 1-4 órán ke-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
