196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
9 196374 10 reakcióelegyet vízre öntjük, éa egy oldószerrel kirázzuk. Az oldószeres kivonatot megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk, ily módon az aszimmetrikus dikarbonsav-diészterhez jutunk. Az (V) általános képletű, ahol R, Rí és Rz jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, piridin-dikarbonsavak előállítása céljából valamely megfelelő piridin-dikarbonsav-diésztert egy alkalmas oldószerben valamely alkalmas bázis fölöslegével összekeverünk, és az elegyet több órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. Ezután a kívánt terméket önmagában ismert módszerekkel különítjük el és tisztítjuk meg, és ily módon a kivént piridin-dikarbonsavhoz jutunk. A szimmetrikus dikarbonsavakat a megfelelő észterekből a fentiekben leirt módon végzett hidrolízis útján is előállíthatjuk. A nyersterméket valamely alkalmas oldószerből átkristályositva általában megfelelően tiszta termékhez jutunk. A jelen találmány szerinti (VI) általános képletű, ahol R, Rí és Rz jelentése a fenti, vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet egy tionil-halogenid vagy foszfor-halogenid fölöslegével több órán ét forralunk. A terméket úgy különítjük el, hogy az illékony részeket ledesztilláljuk, és a maradékot megszáritjuk. Az (I) általános képletű szimmetrikus diészter-származékokat úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet a megfelelő alkohollal 15-20 órán ét forralunk. Eljárhatunk úgy is, hogy valamely (VI) általános képletű vegyület egy egyenértéknyi mennyiségét a megfelelő alkil-halogenid fölöslegével és két egyenértéknyi menynyiségű kálium-karbonáttal valamely alkalmas oldószerben, mint például N,N-dimetil-formamidban több órán át keverjük, majd a reakcióelegyet vizre öntjük. A kívánt terméket önmagában ismert módszerekkel, mint például oldószeres kirázással és tisztítási műveletekkel különítjük el. Mint a fentiekből látható, az észter— -származékokat a megfelelő savkloridokból a megfelelő alkoholokkal állítjuk eló. Ezt az eljárást követhetjük a fenti általános képletű, szimmetrikus és aszimmetrikus észterek esetében is. ir A jelen találmány szerinti (VII) általános képletű, ahol R, Rí, R2, R3, Rs és R6 jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állítjuk eló, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet egy amin vagy ammónia megfelelő mennyiségével reagáltatunk. Ezt az eljárást az alábbi 146. és 147. példával szemléltetjük. A jelen találmány szerinti (VIII) általános képletű, ahol R, Rí, R2, R3, Rs éa R* jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet egy alkalmas amin vagy ammónia fölöslegével reagáltatunk. Ez az eljárás hasonló az alábbi 146. és 147. példával szemléltetett eljáráshoz. A jelen találmány szerinti (IX) általános képletű, ahol R, Rí, Rz és Rs jelentése az (I) általános képletű vegyületekre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állithatjuk elő, hogy valamely olyan (VII) általános képletű vegyületet, ahol Rs és Rs jelentése egyaránt hidrogénatom, valamely vizelvonószer, mint például foszfor-oxiklorid fölöslegével forralunk. Ezt az eljárást az alábbi 150. és 151. példa szemlélteti. A jelen találmány szerinti (X) általános képletű, ahol R, Rí, Rz és R3 jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet egy alkalmas oldószerben valamely redukálószer, mint például borán fölöslegével reagálhatunk. Ezt az eljárást az alábbi 154. példa szemlélteti. A jelen találmány szerinti (XI) általános képletű, ahol R, Rí, Rz és Rs jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állíthatjuk eló, hogy valamely (X) általános képletű vegyületet egy alkalmas oldószerben, mint például diklór-metánban valamely alkalmas oxidálószerrel, mint például piridinium-klór-kromáttal reagáltatunk. Ezt az eljárást az alábbi 155. példa szemlélteti. A jelen találmány szerinti (XII) általános képletű, ahol R, Rí és Rz jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állítjuk eló, hogy valamely olyan (VIII) általános képletű vegyületet, ahol Rs és Rs jelentése hidrogénatom, foszfor—oxiklorid fölöslegével forralunk. Ez az eljárás hasonló a 150. példával szemléltetett eljáráshoz. A jelen találmány szerinti (XIII) általános képletű, ahol R, Rí és R2 jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet az alábbi 154. példával szemléltetett eljáráshoz hasonló módon, fölöslegben vett borénnal reagálhatunk. A jelen találmány szerinti (XIV) általános képletű, ahol R, Ri; Rz és Rj jelentése az (I) általános képletre a fentiekben megadott, vegyületeket úgy állítjuk eló, hogy valamely (XIII) általános képletű vegyületet az alábbi 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
