196360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált karbodiimidek előállítására
7 I9(. 3í.U 8 kente» nyomáson bepároljuk. 14,97 g (76,2 %) halványsárga, olajos 0,0-dietil-N-[3-(dimetil-amino)-propilj-foszforsav-amidot kapunk. tilemzési adatok: számítolt: C: 49,14%, H: 9,55 %, N: 14,32 %; talált: C: 49,25 %, H: 9,42 %, N: 14,41 %. 9. példa l-Ciklohexil-3-(3-pirrolidino-propil)-karbodiimid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,0-dietil-N-[3-(dimetil-amino)-propil]-foszforsav-nmid helyeit 2,64 g (0,01 mól) 0,0 - dietil - N (3 - pirrolidino - propil) - fos/.forsav - amid - ból indulunk ki. Az oldószer lepárlása után 2,3 g olajat kapunk, amit 0,2 Hgmm-en végzett frakcionált desztillálással tisztítunk. 2,02 g (86,0 %) tisztított terméket kapunk; fp.: 125-127 °C/0,2 Hgmm. 1 g (0,0042 mól), a fentiek szerint kapott terméket 10 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,6 g (0,0042 mól) mctil-jodidot atlurik. 2 napi állás után a kivált kristályokat kiszűrjük. A kristályos termek levegőn ellolyósodik. 1,28 g (81,0 %) l-ciklohexil-3-(3- -pirrolidino-propil)-karbodiimid-metojodidot kapunk; IR: y NCN: 2170 cm-1. Elemzési adatok: számított: C3 47,74 %, H: 7,48 %, N: 11,94 %; talált: C: 47,42 %, N: 7,81 %, N: 12,50 %. 10. példa l-Ciklohcxil-3-(3-morfolino-propil)-karbodiimid előállítása ** ^ »fr Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,0-dietiI-N-[3-(dimetil-amino)-propil]-foszforsav-amid helyett 2,52 g (0,01 mól) 0,0-di~ metil - N - (3 - morfolino - propil) - fos/.forsav - amidből indulunk ki. Az oldószer lepárlása után kapott terméket 20 ml benzolban oldjuk, az oldathoz 0,5 g szilikagélt adunk és az elegyet 15 percig keverjük. A szilikagélt kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. 1,96 g (78 %) halványsárga, olajos terméket kapunk. IR: y NCN: 2210 cm-1. 1 g (0,004 mól), a fentiek szerint kapott terméket 10 ml vízmentes éterben oldunk és az oldathoz 0,56 g (0,004 mól) metil-jodidot adunk. A kivált kristályokat 2 napi állás után kiszűrjük. 1,32 g (84,1 %) 1-ciklohexil - 3 - (3 - morfolino - propil) - karbodiimid - metojodi - dot kapunk; op.: 115—117 °C. Elemzési adatok: számított: C: 45,80 %, H: 7,18 %, N: 10,68 %; talált: C: 45,91%, H: 7,32 %, N: 10,73%. 1 -Ciklohexil-3-(3-morfolino-propil)-karbodiimid előállítása A 10. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,0-dimetil-N-(3-morfolino-propil)-íoszforsav-amid helyett 3,08 g (0,01 mól) 0,0-di-izopropil-N-(3-morfolino-propil)-foszforsav-amidbóI indulunk ki. 1,8 g (45,77 %) halványsárga, olajos terméket kapunk; ÍR: y NCN: 2210 cm-1. 11. példa 12. példa l-Ciklohexil-3-[3-(dimetil-amino)-propil]-karbodiimid előállítása Az I. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy xilol helyett 40 ml benzolt használunk, és a reakcióclegyet 14 óra helyett 25 órán át forraljuk (80 °C). A termék frakcionált dcsztillálása után 1,1 g (52,6 %) l-ciklohcxil-3-[3-(dimctil-amino)-propilj-karbodiimidct kapunk; ÍR: y NCN: 2150 cm-1. 13. példa l-Ciklohexil-3-[3-(dimetil-amino)-propil]-karbodiimid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 4,8 g helyett 3,46 g (0,025 mól) izzított kálium-karbonátot használunk. 1,2 g (57,4 %) 1 - ciklohexil - 3 - [- 3 (dimetíl - amino) - propil] - karbodiimidet kapunk; IR: y NCN: 2150 cm-1. Szabadalm r igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű diszubsztituált karbodiimidek és kvatemer ammóniumsóik előállítására — a képletben n értéke 2 vagy 5r, R’ 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent, és Rz és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R2 és R3 a közbezárt nitrogénatommal együtt adott esetben egy további oxigénvagy nitrogén-heteroatomot is tartalmazó, adott esetben 1—4 szénatomos alkiícsoporttal szubsztituált, 5 vagy 6 tagú telített heterociklusos csoportot képezhet —, azzal jellemezve, hogy egy (111) általános képletű N-szubsztiluált foszforsav-amidot — a képletben n, R2 és R3 jelentése a fenti, R4 pedig 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent — legalább 2,5 mólekvivalens vízmentes 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
