196356. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil, vagy N,N-dialkil-szubsztituált karbamátok előállítására
5 196 356 6 A reakcióelcgy tömege 599 g, 2-szek-butil-fenil-klór-formiát-tartalma gázkromatográfiásán 98,1 tömeg0/!). Az előzőekben leírt készülékbe bemérünk 40 ml 20 tömeg%-os vizes metil-amin-oldatot, ehhez 0 + 10 °C-on 11,81 g 2-szek-butiI-feníl-klór-formiát 47,24 g diklór-metánban készült oldatát adagoljuk 1 óra alatt. 30 perc utókcvertetés után a reakcióelcgy a keverő leállítása után két fázisra válik szét. Elválasztás után a diklór-metánt vákuumban ledesztilláljuk. A kapott 2-szek-butiJ-feniI-metil-karbamát tömege: 11 g. Kitermelés: 96 %. Hatóanyag-tartalom: 98,2 tömeg%. 4. példa 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7~benzofuranil-metil-karbamát előállítása 2,3 g 2,3-dihidro-2,2-dimeti!-7-bcnzofuranil-klór-formiáthoz 80-90 °C-on hozzáadagolunk 82 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxi-benzofurán és 0,1 g imidazol elegyét, 80 g gáz állapotú foszgén párhuzamos bevezetése mellett I óra alatt. Fél óráig utókevertetíink, majd a reakcióelegyet nítrogénárammal foszgén- és sósavmentesítjük. A gázkromatográfiásán mért 98,1 tömeg% 2,3-dihidro-2,2- -dimetil-7-benzo-furanil-klór-formiát-tartalmú reakcióelegy tömege 114 g. Ebből a reakcióelegyből 23 g-ot feloldunk 50 ml diklór-metánban, s 10-15 °C közötti hőmérsékleten 80 ml 10 tömeg%-os vizes metil-amin-oldathoz adagoljuk intenzív keverés közben. Fél órás utóreagáltatás után a diklór-metános fázist elválasztjuk, majd a reakcióelegyet semleges pH-ra mossuk. A szerves fázishoz hozzáadunk 200 ml vizet, s o diklór-metánt Icdcsztilláljuk. A kapott terméket szűrjük, szárítjuk. Az így nyert2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzo-furanil-metil-karbamát tömege: 21,0 g. Kitermelés: 95,4 %. Hatóanyag-tartalom: 99,2 tömeg%. 5. példa 3,4-xilil-N-terc-butil-karbamát előállítása Visszafolyató hűtővel, hőmérővel, gázbevezetővel, adagolótölcsérrel felszerelt 100 ml-es lombikba bemért 22 g 3,4-dimetil-fenil-klór-formiát és 0,8 g hexametilén-foszforsav-triamid elegyébe 85-95 °C hőmérsékleten párhuzamosan 2,5-3 óra alájtt beadagolunk 120 g foszgént és 73 g 3,4-dimetil-fenolt. Az adagolás befejezése után 0,5 órát utókevertetünk, majd nitrogénárammal a foszgénfclesleget és a sósavat kifúvatjuk. A reakcióelcgy tömege 149 g, 3,4-dimetil-fenil-klór-formiát-tartalma gázkromatográfiásán 98,8 tömeg%. Egy, az előzőekben leírt készülékbe bemérünk 200 g vizet, 18 g terc-butil-amint és 0,2 g polietilén-giíkolterc-oktil-fenil-éter emulgeátort. Az elegyhez 0-5 °C hőmérsékleten beadagolunk 18 g 98,8 tömeg% 3,4-dimetil-fenil-klór-formiát-lartalmú reakcióelegyet 30 perc alatt, majd 20 perc utókcvertetés után szűrjük és szárítjuk a 3,4-xilil-N-terc-butil-karbamátot. Az így kapott anyag tömege: 22 g. Kitermelés: 95,8 %. Hatóanyag-tartalma: 98,5 tömeg%. 6. példa n-naftil-Nmctil- ka rbamdt előállítása 15 g a-nafti!-klór-formiát és 2 g N,N-dtBietil-piperidinittm-klorid elegyéhez 95-105 °C hőmérsékleten 310 g foszgént és kis részletekben 290 g a-naftolt adagolunk be 4—4,5 óra alatt, majd t óra 100 °C-on végzett utókevertetés után inert gázárammal sósav- és foszgénmcntcsíljiík a reakcióelegyet. Az így nyert reakcióelcgy tömege: 425 g, a-naftil-kiór-formiát-tartalma gázkromatográfiásán 98,4 tömeg%. Az így nyert a-naftil-klór-formiáíból 104 g-ot 5-15 °C hőmérsékleten beadagolunk 200 g 20 tömeg%-os vizes metii-amin-oldatba 1,5-2 óra alatt. A beadagolás befejezése után 1 óra utókevertetést alkalmazunk, majd a szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Az így nyert a-naftil-N-metil-karbatnát tömege: 100 g. Kitermelés: 97,2 %. Hatóanyag-tartalom: 99,2 tömeg%. 7. példa 2-(1,3~dioxolán-2 ií)-fenil-N-tnetil-karbamát előállítása 10 g 2-(l,3-dioxo!án-2-il)-fenil-klór-formiáthoz 90- 100 °C hőmérsékleten párhuzamosan beadagolunk 180 g foszgént, valamint 167 g 2-(l,3-dioxolán-2-i!)-fenol és 2 g piperidin elegyét kb. 2—2,5 óra alatt. 1 óra utókevertetés, valamint sósav- és foszgénmentesítés után a kapott reakcióelcgy tömege 195 g. 2 - (1,3 -dioxolán - 2 - il) - fenil - klór - formiát tartalma 99,2 tömeg%. 19 g 2-(l,3-dioxolári-2-il)-fenH-klór-formiátot 5- 10 °C hőmérsékleten 1 óra alatt beadagolunk 200 ml 20 tömeg%-os vizes metil-amin-oldatba. 1 óra utóreagáltatás, szűrés, mosás, szárítás után a kapott termék tömege: 21 g. Kitermelés: 94,2 %. 2 - (1,3 - dioxolán - 2 - il) - fenil- N - metil ■ karbamát - tartalma: 99,1 tömeg%. 8. példa 2-szek-butil-fenii-N-metil'karbamái előállítása A 3. példában leírt készülékbe bemérünk 40 g 2-szek-butii-fenil-kiór formiátot, majd hozzáadagoljuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
