196352. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzil-éter-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
3 196 352 4 B) Emulziókoncentrátum 20 t% 2-difluor-metil-2-(4-etoxi-fenil)-(4-fluor-3-fenoxi-benziIoxi)-propán 75 t% izoforon 5 t% kombinált emulgeátor: kalcium-fenil-szu!fonát és zsíralkohol-poliglikol-éter elegye C) Szó ró por , 80 t% 2-difluor-metil-2-(4-etoxi-fenil)-(4-fluor-3-fenoxi-benziIoxi)-propán 15 t% kaolin 5 t% felületaktív szer: N-meti!-N-oleil-taurin-nátriumsó és lignin-szulfonsav-kalciumsó keveréke D) Paszta 45 t% 2-difluor-metil-2-(4-etoxi-fenil)-(4-fluor-3-fenoxi-benziloxi)-propán 5 t% nátrium-alumínium-szilikát 15 t% cetil-poliglikol-éter (8 mól etilén-oxid) 2 t% orsóolaj 10 t% polietilén-glikol 23 t% víz A találmány szerinti hatóanyagokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet (111) általános képletű vegyülettel reagáltatunk bázis és oldószer jelenlétében. Az általános képletekben Rí és Rí jelentése az (I) képletnél megadott, Z valamely lehasadó csoport, például halogénatom, metil-szulfonil- vagy toluol-szulfonilcsoport, és M hidrogénatom vagy egyértékű fém-kation A kiindulási anyagként alkalmazandó alkoholokat a megfelelő nitrilek, aldehidek, karbonsavak, illetve karbonsav-észterek redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót önmagukban ismert módszerekkel végezzük, például komplex fémhidridckkcl, például lítiuni-alumínium-hidrlddel vagy alkil-alumínium-hidridekkel, például diizobutil-alumínium-hidriddel. A nitrileket a megfelelő aril-acetonitrileknek CHC!F2-vel végzett alkilezésével állíthatjuk elő. Az alkalmazandó tioalkoholok, lialogenidek, tozilátok és mezilátok ugyancsak ismertek, vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. A találmány szerinti vegyületek optikai izomerek, g A találmány oltalmi körébe tartoznak azok az előállítási módszerek, melyek során az izomerelegyeket állítjuk elő, továbbá az olyan készítmények, melyek az adott iz imcrelcgyckel tartalmazzák. A találmányt az alábbi példákban részletesen is ismertetjük. 10 1. példa 2-(4-Klór-fenil)-2-difluor-metil-l-(4-jluor-3-fenoxi-benziloxi)-propán előállítása 0,44 g (10 mmól) 55 t%-os nátrium-hidrid diszperziót száraz toluollal háromszor mosunk, és így megtisztítjuk az olajtól. A tisztított anyagot 10 ml száraz dimetoxi-etánban szuszpendáljuk, majd keverés közben egymás után 1,77 g (8,0 mmól) 2-(4-klór-fenil)-2-difluor-mctil-propanoli és 2,24 g (8,0 mmól) 4-fluor-3- -fenoxi-benzil-bromidot adunk hozzá. Az elegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, mely idő elteltével vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal a kiindulási anyag már nem mutatható ki (a vékonyréteg-kromatográfiát Merck vékonyréteg-kromatográfiás kész lemezeken, Kiesel-gél 60F254 végeztük, futtatószerként hexán-ctil-acetát 1:1 arányú elegyét alkalmazva; Rf = 0,57). Ezután az elegyet jeges vízre öntjük, kétszer éterrel extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A terméket hexán-etil-acetát eleggyel szilikagélen kromatografáljuk, és így 2,96 g színtelen olajat kapunk. Kitermelés: 88 %. Törésmutató: n2p = 1,5570. Elemzés C H Cl F Számított: 65,64 4,80 8.42 13,54 % Mért: 65,67 4,84 8,66 13,54 % Az 1. példában megadott módszerrel állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: A példa száma Vegyüld Fizikai állandó n^’, illdvc op. 2. 2-(4-klór-fenil)-2-difluor-metil-l-(3-fenoxi-benziloxi)-propán 1,5659 3. 2-difluor-metiI-2-(4-metil-fenil) 1 (3-fenoxi-benziIoxi)-propán 1,5596 4. 2-difIuor-meti!-l-(4-fluor-3-fenoxi-benziloxi)-2-(4-metoxi-fenil)-propán 1,5581 5. 2-difluor-metil-2-(4-metoxi-fenil)-l-(3-fenoxi-benziloxi)-propán 1,5615 6. 2-difluor-metil-2-(4-fIuor-fenil)-l-(4-fluor-3-fenoxi-benziloxi)-propán 1,5427 7. 2-difluor-metil-2-(4-f!uor-fenil)-l-(3-íenoxi-benziloxi)-propán 1,5520 8. 2-difluor-metil-2-(4-etoxi-fer»il) • l (3-fcnoxi-benziloxi)-propán 1,5575 9. 2-difluor-metil-2-(4-etoxi-fenii)-J-(4-íluor-3-fenoxi-bcnziloxi)-propán 1,5486 10. 2-difIuor-metiI-2-(4-etoxi-fenil)-l-(6-fenoxi-piridin-2-il-metoxi)-propán 1,5557 11. 2-difluor-meíil-2-(4-fluor-fenil)-l-(6-fenoxi-piridin-2-il-metoxi)-propán 1,5502 12. 2-difiuor-mcíi!-1 -(3-fcnoxi ■•bor<ziloxi)-2-(4-n-propoxi-feniI)-propán 1,5532 3
