196349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-benzo-trifluorid vegyületek előállítására
5 196 349 6 920,2 g termékei kapunk, amely 98,7 %-os tisztaságú ; a 3,4,5-triklór-bcnzo-trifluorid hozama tehát 98,7 % a 3,4,5-triklór-bcnzo-trifluorid hozama tehát 91,0 %. 11-20. példa A 10. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a kénvegyület típusát és a klórozás idejét a II. táblázatban megadott módon változtatjuk. A reakcióelegyhez egyes esetekben szárított vagy nem szárított mctil-ctil-keton (MEK) oldószert és korróziógátló anyagot adunk Az eredményeket a II. táblázatban közöljük. A 11-13. példában az elegyet 400 fordulat/perc, az összes további példában 500 fordulat/perc sebességgel keverjük. Megjegyzések a II. táblázathoz 11. példa: A nátronüveg 0,175 mm/év sebességgel korrodeál. A folyadékvonal alatt igen csekély korrózió észlelhető. 12. példa: A nátroniivegen korrózió nem észlelhető. * Kevés mechanikai veszteség. 13. példa: Az üveg korróziósebessége a folyadéktérben 1,0 mm/év, a gáztérben 1,0 mm/év. 16. példa: A végtermék gáz—folyadék-kromatográfiás elemzés szerint 1,6 % tetraklór-vegyületet tartalmaz. 17. példa: A végtermék 1,3 % tetraklór-vegyületet tartalmaz. 19. példa: * Szivárgás miatti anyagveszteség. 11. táblázat A példa száma Korróziógátló anyag MEK A kénvegyület neve tömege, g A klórozás ideje, óra Hozam, g Tisztaság, % Hozam, % 11. 21,6 g szilikagél SD210 nincs l,2-bisz(fcnil tio)-ctán 8,0 97 91 1 98,1 89,9 12. 43 g MgClj szárított l,2-bi$z(fenil tio)-etán 8,0 103 538 91,3 49,2 13. nincs szárított l,2-bisz(fenii tio)-ctán 8,0 115 867 89,7 77.9 14. 43 g CaClj szárított l,2-bisz(fcni? íio)-etán 8,0 89 884 91,05 78,0 15. 43 g CaCI, szárítatlan l,2-bisz(feni! tio)-etán 8,0 90 855 92,75 75,8 16. nincs nincs tio-feno! 3,5 76 903 97 87,8 17. nincs nincs tio-benzocsav 4,4 93 971 94,6 92,1 18. nincs nincs 4,7~dt(tn-dckán 6,5 101 893 94,45 84.5 16. nincs nincs 2,2.7,7-tctrm \cltl-3,6-dÍtia-üi;tán 6,6 101 694 89,9 20. nincs nincs tio-krezot 4,0 96 901 94.8 85,6 7. példa: 13 órás reakció után 64 % triklór-vegyülctet kapunk; további 4 óra elteltével ez az érték 59 %-ra csökken. 8. példa: 150 °C-on nem észlelhető reakció. A reakció 160 °C-on is igen lassú, 2 óra elteltével azonban 5 % pentaklór-vegyület képződik. 170 °C-on további 4,5 óra alatt 3 % tetraklór- és 7 % pentaklór-vegyü- Ict képződik. 9. példa: A reakció 190 °C alatti hőmérsékleteken igen lassú. A reakció 190 °C-on 26 órát igényel. 10 10. példa 4-Klór-3,5-dinitro-benzo-triJhiorid klórozása lassú klórbevezetéssel 15 Kettős turbinakeverővei, hőmérővel, gázbevezető üvegcsővel és vízhűtéses hűtőn keresztül szedőhöz csatlakozó desztilláló feltéttel felszerelt, 1000 ml űrtartalmú reaktorba 1082 g (4,0 mól) 4-klór-3,5-dinitro-benzo-triíluoridot mérünk be. A reaktort 70 °C- ra melegítjük, az ömledékhez 8,0 g l,2-bisz(fenil-tio)-etánt és 4,1 g alumínium-kloridot adunk, majd az elegyet 200 °C-ra melegítjük. A lombikba 97 órán át 0,12 g/perc sebességgel klórgázt vezetünk. A reakció menetét gáz—folyadék-kromatográfiás elemzéssel követjük az 1. példában ismertetett körülmények között. Az utolsó minta elemzési adatai szerint a reakcióelegy nem tartalmaz reagálatlan kiindulási anyagot; az elegy 1 % 3,4-dikIór-5-nitio-benzo-trifluoridot és 98,7 % 3,4,5-trikIór-benzo-trifluoridot tartalmaz. A reakcióelegyet lehűtjük, a klórgázt nitrogéngáz bevezetésével kiűzzük, majd a terméket szűrőre viszszük, 5 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal háromszor mossuk, végül vízzel lúgmentesre mossuk. 20 25 30 35 4
