196290. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazol származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 290 2 R2 jelentése i-6 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, halogén - (I -4 szénatomos alkil)-, fenil-, fenil - (1 -3 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy (3-6 szénatomos cikloalkil) - (1 — 4 szénatomös alkil) - csoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NR3 általános képlctíí csoport, ahol R3 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, vagy R2 és R3 a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal triazolil- vagy pirrolilcsoportot alkot. A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületeket, a képletben R, R1, R2 és X jelentése a fentiekben megadott, tartalmazzák. Az EP-9IÖ56 számú európai közzétett szabadalmi bejelentésben olyan (V) általános képletü 5 - szubszlituált - 4 - metil - imidazol - származékokat ismertetnek, amelyek képletében X jelentése többek között (VI) általános képletü csoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy alifáscsoport, R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alifáscsoport, halogénatom vagy alkoxiesoport. A bejelentésben ismertetett vegyületeket kiindulási vegyületként használják növényvédőszerek, színezékek és gyógyszerek előállításában. A 3 217 094 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátott szabadalmi bejelentésben különböző (VII) általános képletü imidazol - 5 - karbonsav — származékok előállítását ismertetik, a képletben R2 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal, I -4 szénatomos alkoxi-,'! -4 szén atomos alkilcsoportía! helyettesített fenil-, vagy benzhidrilcsoporl, X jelentése oxigén-, vagy kénatom, vagy -NR-általános képletü csoport, R1 jelentése hidrogénatom, fenil-, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben helyettesített 1-12 szénatomos alkilcsoport vagy abban az esetben, ha X jelentése oxigén-, vagy kénatom, egy fémkation vagy ammóniumion. A leírásben megemlítik ezen vegyületek fungicid, herbicid és növény - növekedés - szabályozó hatását. Új vegyületként igénylik azokat a (VII) általános képletü vegyületeket, amelyek képletében R2 jelentése adott esetben helyettesitett 2,6 - dialkil - fenil - csoport. Munkánk során olyan új, 5 - szubsztituált - imidazol - származékokat állítottunk elő, melyek fungicid hatásúak. A találmány szerinti eljárással előállított új (I) általános képletü imidazol - 5 - karboximidát - származé kok képletében — R jelentése a fentiekben felsorolt helyettesítőkkel szubsztituált fenil-csoport, — R1 jelentése 1 — 6 szénatomos alkil-, fenil- vagy fenil - (1 —3 szénatomos alkil) - csoport, — R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil halogén (1-4 szénatomos alkil) 3 -6 szénatomos cikloalkil-, (3 — 6 szénatomos cikloalkil) - (1—4 szénatomos alkil)-, 2-5 szénatomos alkenil-, fer.ilvägy fenil (1-3 szénatomos alkil) - csoport,- X jelentése oxigén-, vagy kénatom, vagy - NR3 -általános képletü csoport, ahol - R3 jelentése 1 - 4 szénatomos alkil-csoport, vagy R2 és R3 a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt triazoííl- vagy pirrolilcsoportot alkot. Fenti szubsztitucns jelentésekben helyettesítőként szóba jöhetnek a következők: halogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, alkoxi-, halogén - (1-4 szénatomos alkil)-, fenoxk R jelentése előnyösen fenoxi-, Irifluor - metil-, metoxi-, vagy nitrocsoportta! és/vagy 1— 3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport. Még előnyösebben R jelentése í-2 halogénatommal, előnyösen klór-, vagy Huoratommai, vagy triíluor - metil - csoporttal és egy vagy két halogénatommal, I - 6 szénatomos aikilcsoporttai helyettesített fenilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános kcpletü vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben R2 jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport vagy halogén (1-4 szénatomos) - alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, (3 - 6 szénatomos cikloalkil) - metil-, 2-5 szcnalomos alkenil-, fenil-, vagy benzilcsoporl, X jelentése —O — , -S— vagy —MR3— és R3 jelentése ! —4 szénatomos alkilcsoport vagy R5 és R3 a hozzájuk kapcsolódó nitsogénatomma! együtt triazolil-, vagy pirrolilcsoport. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében R jelentése 2,4 - diklór - fenil-, 2,4 - difluor fenil vagy 4 - klór - 2 - (Irifluor - metií) - fenil - csoport, !<’ jelentése 1-4 szenatomos alkilcsoport, Xjelentése - 0-, - S- vagy -NCH3- és R2jelentése 1 - 4 szénáiomos alkil-csoport, mint például etil-, izopropil-, vagy izobutilcsoport vagy 3 — 4 szénatomos alkenil-, mint például ailil-, vagy 3 - bat - 1 - eni!- csoport. A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletü imidazol - 5 - karboximidát - származékokat úgy állítjuk eiő, hogy egy (II) általános képletü vegyületet, a képletben R és R1 jelentése a fentiekben megadott és L jelentése egy távczócsoport, egy (III) általános képletü vegyülettel, a képletben RJ jelentése a fentiekben megadott, egy bázis jelenlétében reagáltatunk. L jelentése előnyösen klór-, vagy brómatom. Bizonyos esetekben, mint például ha (111) általános képletü vegyületben X jelentése -0 — , akkor a (III) általános képletü vegyületeket először a bázissal kezeljük. majd utána reagáltatjuk a (II) általános képletü vcgyiilelekkel. így például, ha egy (!!!) általános képletü vegyület egy alkartól, akkor a (III) általános képletü vegyület és a bázis keverékét úgy készíthetjük, hogy az alkanolban feloldjuk a fém nátriumot vagy az alkanolt nátrium-hidriddei reagáltatjuk. Azokban az esetekben, ha (III) általános képletü yegyületekben X jelentése - NR3-, akkor a bázis lehet a feleslegben alkalmazott (!!!) általános képletü vegyület vagy lehet egy bázis, mint például piridtn. X helyében — S5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
