196287. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
25 196 287 26 (ii) lépés A 2,4 - dioxa - l,2,3,4,4a,9b - hexahidro - dibenzofuránt a 2. példa (iii) és (iv) lépésében leírt módon 3 - (I - [eloxi - imino] - propil) - 2,4 - dioxa - 1,2,3,4,4a,9b - hexahidro - dibenzofuránná (37. sz. vegyület) alakítjuk. A termék NMR-spektrumának adatait a II. táblázatban közöljük. 19. példa A 38. sz. vegyiddel 2,4 - dimetil - 6 - hidroxi - benzaldehidből állítjuk elő a 18. példa (i) és (ii) lépésében leírt eljárással. A termék NMR-spektrumának adatait a II. táblázatban közöljük. 20. példa 8 - (1 - [Etoxi - imino] - propil) - 6a.7,8,9,10,I0a - hexahidro - 6H - dibenzof h,dJpiran - 7,9 - dión (39. sz. vegyület) előállítása (i) lépés DeBoer módszerével (J. Org. Chem. 39, 2426 [1974]) 3 - acetil - 2H - 1 - benzopiránt állítunk elő. (ii) lépés 21. példa 3 - (I - lEtoxi - imino] - propil) - 8,10 - dimetil - 1,2,3,4,4a, !0h - hexahidro - 6H g - dihenzo/b,d]tiopirán - 2,4 - dión (40. sz. vegyület) előállítása (i) lépés 1 q (3,5 - Dimetil - benzil) - tio - ecetsav - etil - észterből a 6. példa (i) és (ii) lépésében leírt eljárással (2 - [3 - oxo - but -1 - enil] - 3.5 - dimetil - benzil) - tio - ecctsav- etil - észter és (4 - [3 - oxo - but -1 - enil] - 3,5 - dimetil- benzil) - tio - ecctsav - etil - észter körülbelül 1 : I 15 arányú elegyét állítjuk elő. Az izomer-elegyet a 6. példa (iii) lépésében leírt módon reagáltatjuk továbbá 8.10 - Dimetil - f,2,3,4,4aJÖb - hexahidro - 6H - dibcnzo[b,d]tiopirán - 2,4 - diont és reagálatlan (4 - [3- oxo - but - I - enil] - 3,5 - dimetil - benzil) - tio - 20 ecctsav - etil - észtert kapunk. (ii) lépés 25 8,10 - Dimetil - 1,2,3.4,4a, 10b - hexahidro - 6H -dibenzo[b,d]liopirán - 2,4 - dionból a 6. példa (iv) és (v) lépésében leírt eljárással 3 - (1 - [etoxi - imino] - propil) - 8,10 - dimetil - 3,2,3,4,4a, 10b - hexahidro - 6H - dibenzo[b,d]tíopirán - 2,4 - diont (40. sz. vegyü- 30 let) állítunk elő, A lennék NMR-spektrumának adatait a II. táblázatban közöljük. 3 - Acetil - 2H - 1 - benzopiránból a 2. példa (ii) lépésében, majd a 6. példa (iv) és (v) lépésében leírt eljárással 8 - (I - [etoxi - imino] - propil) - 35 6a,7,8,9,10,!0a - hexahidro - 6H - dibenzo[b,djpiran - 7,9 - diont (39. sz. vegyület) állítunk elő. A termék NMR-spektrumának adatait a II. táblázatban közöljük. 22. példa A 41. sz. vegyületet a 21. példa (i) és (ii) lépésében leírt eljárással állítjuk elő (2,3,4,5 - tetrametil - benzil) - tio - ecctsav - etil - észterből kiindulva. A termék NMR-spektrumának adatait a II. táblázatban közöljük. Az 1 - 22. példák szerint előállított (I) általános képletű vegyüietek nagy többségét olajos anyagok Formájában kapjuk. Az olajos anyagok NMR-spektrumainak adatait all. táblázatban foglaljuk össze. //. táblázat A vegyület sorszámú A vegyület megjelenése MMR-spektrum vonalai (CDCij), 5 (ppm) 1. halványsárga olaj 1,07, 1,40 (6H,m), 1,90-3,00 (9H, m), 3,40 (1H, m), 4,12 (2H, q), 7, 14 (4H, s), 14,90 (1H, s) 2. halványsárga olaj 1,0- 1,4 (6H, m), 1,6-3,7 (I0H, m), 4,11 (2H, q), 7,1 (4H, széles s), 14,8 (1H, széles s) 3. halványsárga olaj 1,0- 1,4 (6H, m), 1.7-3,6 (10H, m), 4,10 (2H, q), 7,! (4H, széles s), 14,8 (IH széles 4 halványsárga olaj 0,8 - U (3H,m), 1,33 (3H, t), 1,5-3,6 (I2H. m), 4,12 (2H, q), 7,1 (IH, széles s), —OH vonal nem észlelhető 14
