196287. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 287 2 A találmány értékes biológiai hatású, elsősorban hcrbicid és növényi növekedést szabályozó ciklohcxán - l,3 - dión - származékokat tartalmazó kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy egyes ciklohexán - 1,3 - dión - származékok fűfélékkel szemben herbicid hatást fejtenek ki. így például a „Pesticide Manual” című szakkönyv (sz.crk.: C. R. Worthing; kiadó: The British Crop Protection Council; 6. kiadás, 1979) az alloxidimnátriumsó kereskedelmi néven ismert ciklohexán - 1,3- dión - származék, azaz a 3 - (1 - [ailil - oxi - imino] - butil) - 4 - hidroxi - 6,6 - dimetil - 2 - oxo - ciklohex - 3 - én - karbonsav - metil - észter felhasználását ismerteti fűfélékre ható herbicid hatóanyagként. Ezt a vcgyülctct a 464 170 sz. ausztráliai szabadalmi leírás, és az annak megfelelő I 461 170 sz. nagy-britan niai és 3 950 420 sz. Amerikai Egyesült Államok-be!i szabadalmi leírás is ismerteti. Az 1980-ban Nagy-Britanniában tartott növényvédelmi konferencián egy további ciklohexán - 1,3 - dión - származék, a 2 - (N - cloxi - butrimidoil) - 5 - (2 - etil - tio - propil) - 3 - hidroxi - 2 - ciklohexen - I - on füfélékkel szemben kifejtett herbicid hatásáról számoltak be („1980 British Crop Protection Conference — Weeds, Proceedings I. kötet, Research Reports” 39—46. oldal; kiadó: British Crop Protection Coundil {1980]). A hatóanyag előállítását az 503 917 sz. ausztráliai szabadalmi leírás ismerteti. Ismert az is, hogy egyes kondenzált biciklusos dionok, így a 2 - (1 - [etoxi - imino] - propilidén) - 4,5 - tetrametilén - ciklohexán - 1,3 - dión herbicid hatással rendelkeznek (464 655. sz. ausztráliai és 3 950 420 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy egyes új kondenzált triciklusos 1,3-dion-vegyületek kiemelkedően erős herbicid hatást fejtenek ki. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagokként (I) általános képletü új vegyületeket vagy azok izomerjeit tartalmazzák - a képletben Y — (CH2)ra- vagy — G(CH2)í~ általános képletü csoportot jelent, és az utóbbi képletekben m értéke I, 2 vagy 3, i értéke 0, 1 vagy 2, és G oxigénatomot vagy kénatomot jelent, n értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4. az X csoportok azonosak vagy eltérőek lehelnek, és jelentésük 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, hidroxi- (1 - 4 szénatomos alkil) - csoport, 1 - 4 szénatomos alkoxiesoport, nitrocsoport, N - di - (1-4 szénatomos alkil) - szulfamoil - csoport vagy — (CH2)pC(= A)Z általános képletü csoport, amelyben A oxigénatomot, Z 1-4 szénatomos alkilcsoporlot jelent, és p értéke 0, vagy két szomszédos X csoport együtt 2 — 4 szénatomos alkilén-láncot akolhat. R‘ hidrogénatomot jelent, R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R4 hidrogénatomot vagy (1-4 szénatomos alkoxi)- karboni! - csoportot jelent. A találmány tárgya továbbá eljárás at (I) általános képletü új ciklohexán - 1,3 - dión - származékok előállítására - a képletben Y -OC(O)-, -(CH2)in vagy -G(CH2)j- általános képletü csoportot jelent, és az utóbbi képletekben m értéke !, 2 vagy 3, i értéke 0, 1 vagy 2, és G oxigénatomot vagy kénatomot jelent, n értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, az X csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és jelentésük I - szénatomos alkilcsoport, hidroxi- (I - 4 szénatomos alkil) - csoport, 1 - 4 szénatomos alkoxiesoport, nitrocsoport, N - di - (I -4 szénatomos alkil) - szulfamoil - csoport vagy -(CH2)pC(= A)Z általános képletü csoport, amelyben A oxigénatomot, Z 1-4 szénatomos alkilcsoporlot jelent, és p értéke 0, vagy két szomszédos X csoport együtt 2-4 szénatomos alkilén-láncot alkothat, R* hidrogénatomot vagy alkálifématomot jelent, R2 |_4 szénatomos alkilcsoportot, 2—5 szénatomos alkenilcsoporlol, 2 — 5 szénatomos alkinilcsoportot vagy halogénezett 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 1 - 6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R4 hidrogénatomot vagy (1—4 szénatomos alkoxi)- karboni! - csoportot jelent. Az (!) általános képletü vegyületek az (la) és (Ib) általános képletü izomerek formájában létezhetnek. Az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek - azaz a (II) általános képletü vegyületek — a (Ila), (!lb), (IIc) és (ISd) általános képletü tautomer módosulatok formájában létezhetnek. Oltalmi igényünk az (I) általános képletü összes lehetséges izomerjének, tautomerjének, illetve izomerés/vagy tautomer-elegyének előállítására, valamint az ezeket tartalmazó kompozíciókra kiterjed. Az (I) általános képletü vegyületek közül példaként az I/A és 1/B táblázatban felsorolt (Ic), illetve (Id) általános képletü származékokat említjük meg. 5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 2
