196224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 11-béta-helyzetben alkinil-fenil-csoporttal szubsztituált 19-nor- vagy l9-nor-D homo-szteroidok és az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
1 196224 2 A találmány tárgya eljárás 1 l/?-heIyzetben alkinil-fenil-csoporttal szubsztituált 19-nor- vagy 19- -nor-D-homo-szteroidok és ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására. A találmány tárgya közelebbről eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben Rí jelentése 2—5 szénatomos alkinilcsoport, amely adott esetben trialkil-szilil-csoporttal szubsztituálva lehet, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, A és B gyűrű jelentése a) (a) általános képletű csoport, ahol R’ és R” jelentése hidrogénatom, b) (b) általános képletű csoport, ahol Rx jelentése ORe általános képletű csoport, ahol Re jelentése hidrogénatom, c) (d’) képletű csoport, D gyűrű'jelentése a) (f) általános képletű csoport, ahol R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és lehet hidrogénatom, hidroxil-vagy -OCO-alks csoport, ahol alkj jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénafomos alkenilcsoport vagy 2—5 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott, eset: ben halogénatommal, hidroxilcsoporttal vagy piridilcsoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy acetilcsoport, vagy R3 és R4 együtt (g), (j) vagy (q) képletű csoportot képeznek, ahol R20 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, Rn jelentése hidrogénatom, Y és Z jelentése (w) képletű csoport előállítására. A megadott általános képletekben a hullámos vonal azt jelenti, hogy az R2 szubsztituens a lehetséges konfigurációk közül az egyik vagy másik helyzetben áll. Rí jelentése előnyösen etinilcsoport, propinilcsoport, butinilcsoport vagy pentinilcsoport. Az Rí csoport előnyös jelentései a —C=C-Ria általános képlettel ábrázolhatók, ahol Ria jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport, így metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport vagy izoprópilcsoport, , ' Rí különösen előnyös jelentése para-helyzetben álló etinilcsoport. i Ezek a csoportok adott esetben trialkil-szilil-csoporttal, előnyösen trimetil-szilil-csoporttal szubsztituálva lehetnek. R2 előnyös jelentése metilcsoport, etilcsoport vagy propilcsoport, ezen belül elsősorban metilcsoport vagy etilcsoport, előnyösen metilcsoport. R3 vagy R* jelentése lehet valamely fenti alkilcsoport, előnyösen propilcsoport. R3 ès R4 jelentése lehet továbbá azonos vagy különböző, és így hidrogénatom, hidroxilcsoport, —O-CO-Alks csoport, ahol Alks adott esetben szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot, vagy R3 és R4 adott esetben szubsztituált 2—6 szénatomos alkenil- vagy 2—5 szénatomos alkinilcsoportot jelent. Alks előnyös jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, butilcsoport. 10 15 20 1 25 30 35 40 45 » -J • j ' -ii; * : 50 55 60 65 Ha R3 vagy R4 alkenilcsoportol jelent, az előnyösen vinilcsoport, izopropenilcsoport, allilcsoport, 2-metiI-allil-csoport, prop-l-enilcsoport, ezen belül előnyösen prop-l-enil-csoport. Ha R3 vagy R4 alkinilcsoportot jelent, az előnyösen -C=CH vagy -C=C-Alk9 csoport, ahol Alk? jelentése előnyösen metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, vagy izopropilcsoport, elsősorban metilcsoport. Ha R3 vagy R4, ezen-belül elsősorban R4 szubsztituált alkilcsoportot, alkenilçsoportot vagy alkinilcsoportot jelent, az előnyösen propilcsoport, propenilcsopoft vagy propinílcsoport, amely szubsztituensként halogénaforaot, így klóratomot, vagy előnyösen hidroxilcsoportot tartalmaz. R20 előnyös jelentése metilcsoport. Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R3 és R4 jelentése egymástól eltérő. Rí és R4 jelentésén belül előnyösek azok, amelyek a kapcsolódó szénatommal együtt (ab), (ac), (ad), (ae), (agj, (ah), (ai), (aj), (ak), (alj, (am) vagy (an) képletű csoportot képeznek. Y és Z jelentésének megfelelően a D gyűrű előnyösen (ap),? (aq) vagy (ar) általános képletű gyűrűt képez. 'I R3 és R4, valamint Y és Z jelentéseinek figyelembevételével a D gyűrű előnyös jelentése (av), (aw), (axj, (ay), (az), (azs), (blj, (bb), (be), (bf), (bg), (bh), (bi), (bj), (bk), (br), (bs) vagy (bt) képletű csoport. ' ' A találmány szerinti eljárás elsősorban az (I’j általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik, a képletben R'i R'2 R'3 és R'4 jelentése 2—4 szénatomos alkinilcsoport, amely adott esetben trimetil-szilil-csoporttal szubsztituálva lehet, jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, jelentése adott esetben -O-CO-alks csoport, ahol alkj jelentése 1—4 szénatomé alkil-csoport, vagy 1—6 szénatomé alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—5 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben hidroxilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituálva léhetnek, vagy U • •. ■ *’ ■ -,S, v• ■ ’ ^ .. «együtt (g) vagy (j) képletű csoportot ké-R'í és; R'i "• A' és B' gyűrű jelentése a) (a'j képletű csoport, vagy b) (d') képletű csoport, vagy c) (b') képletű csoport, ahol Re' jelentése hidro-' génatom. R'i előnyös jelentése etinilcsoport, propinilcsoport, vagy trimetíl-szilil-etinilcsoport, elsősorban etinilcsoport. R'2 előnyös jelentése metilcsoport. R'3 előnyös jelentése hidroxilcsoport vagy acetoxicsoport. R4 ' előnyös jelentése propinílcsoport, propenilcsoport, klór-etinil-csoport vagy hidroxi-prop-l-enilcsoport, valamint hidroxilcsoport, ha R3' jelentése etinilcsoport, propinílcsoport vagy klór-etinilcsoport. Az (I') általános képletű vegyületek közül előnyösek továbbá azok, amelyek képletében Rí ' jelentése -C=C-Rn csoport, ahol Rí] jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy trimetil-szililcsoport,
