196198. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-1-aril-2-(fluor-metil)-oxiránok előállítására

Hiß 198

12

1 1

redukált terméket, 3-(4-metil-szulfonil-fenil)-1-fluor-propánt tartalmaz és fizikai és spektrális tulajdonságai a következők:

R/ = 0,44 ("A” oldószer);

\> bú (film): 2990, 1580 (0=0) cm-1; 5

’H-MMR (CDCla) <5: 3,06 (s, 3H), 5,06 (ddd,

2H, Jj'r = 46,6 Hz,

Ja,3' = 6,4 Hz, Ja,2 =

= Ja1,2 =1,3 Hz), 6,06

(m, 1H, J2, f = 17,3 Hz, jo

Jl,2 - 12,3 Hz, J2,3’ ~

= J2,3 = 1,3 Hz), 6,70 (bd, 1H, Jj,2 = 12,3 Hz), 7,31 (d, 2H, J =

: 8,3 Hz), 7,85 (d, 2H, 35

J = 8,1 Hz).

3. Példa

cÍBz-l-(4-Metil-szulfonil-fenil)-2-(fluormetiD-oxirán

20

A, 533 mg (2,49 mmól) 2. példa szerinti vegyüld, 863 mg (5,00 mmól) m-klór-perben- 25 zoesav és 30 mg 3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil-szulfid (inhibitor, Aldrich) 20 ml, foszfor-pentoxidon szárított diklór-metánnal készitett oldatát 17 órán át vísszafolyatással forraljuk. Ezután még 400 mg m-klór-per- 30 benzoesavat adunk az oldathoz és még 5 órán át vísszafolyatással forraljuk. Az oldatot szobahőmérsékletre lehűtjük, és a lehűtött oldatot 20 ml telitett mátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd 3 g nátri- 35 um-szulfitot adunk hozzá. Az így kapott keveréket 30 percig keverjük. A szerves fázist elkülönítjük, és a vizes fázist 20 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves kivonatokat vízzel mossuk és vízmentes mag- 40 nézium-Bzulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, így szirupot kapunk. A szirupot két preparatív vékonyréteg-lemezen kromatografáljuk, etil-acetát és hexán 1:1 (térf./térf.) arányú keverékét használva. A 45 terméket tartalmazó sávokat etil-acetáttal exlraháljuk, így kapjuk a cím szerinti vegyületet, A szilárd anyag kitermelése 473 mg (83%). Ezt az anyagot diklór-metán és éter keverékéből átkriBtályositjuk, így fizikai-ké- 50 miai jellemzői a következők:

Olvadáspont: 91-93 °C; Rt - 0,33 (A oldószer);

0 .u (KBr): 3000, 1596 (C=C) cm"1; ‘H-MMR-spektrum (CDCH) á: 3,07 (s, 3H), 35

3,63 (m, 1H,

J2T = 7,6

Hz, J2,í* =

= 4,2 Hz,

J2,3 = 4,7 Hz, J2,3’ =6,4 Hz), 4,22 (ddd, 1H,

J3,F = 47,5 Hz, Ja,3' =

= 10,6 Hz,

Ja,2 = 6,4 Hz), 4,30 (dd, 111, Jj,2 = 4,2 Hz, Jj,r = 2,1 Hz), 4,33 (ddd, 1H,

J 3',f = 46,8 Hz, Ja1,3 —

= 10,6 Hz,

Ja1,2 = 4,7 Hz), 6,87 (d, 211, J = 8,1 Hz), 7,96 (d, 2H, J = 8,7 Hz).

B. Célszerűbben úgy járunk el, hogy 3,84 g cisz-l-(4-metil-szulfonil-fenil)-3-fluor-2-propén me ta-klór-perbe nzoesavval végzett peroxidációja után a kapott reakciókeveréket diklór-metán és éter keverékéből közvetlenül kristályosítjuk, és a cím szerinti vegyületet (2,78 g, 68%) izoláljuk.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás a (IVa) és (IVb) általános képle tű cisz-l-aril-2-(fluor-metil)-oxiránok előállításéra - e képletekben

Arii jelentése egy (a) általános képletű csoport, ebben a csoportban X jelentése 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-c sopor tazzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű cisz-l-aril-3-fluor-l-propént - az Arii a fenti - egy peroxisavval reagáltatunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (IVa) és (IVb) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Arii jelentése 4-(metil-szulfonil)-fenil-csoport, azzal jellemezve, hogy cÍ6z-l-[4-(metil-szulfonil)-fenil]-3-fluor-l-propént egy peroxisavval reagálhatunk.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy peroxiBavként m-klór-perbenzoesavat használunk.

2 lop rajz

A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

89.1205.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkó István vezérigazgató

7