196113. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-etil-azolil-oxim származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hidroxi-etil-azolil-oxim származékok előállítására
3 196113-1 A találmány tárgya hatóanyagként új hidroxi-etil-azolil-oxim-származékokat vagy savaddiciós sóikat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos hidroxi-etil-azolil-származékok, például a 2-(4-klór-fenoxi-metil)-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-butan-2-ol, jó fungicid hatással bírnak (lásd például a 3018866. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban). Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban alacsony mennyiség és kis koncentráció felhasználása esetén nem mindig teljesen kielégítő. Találmányunk tárgya hatóanyagként új, (I) általános képletű hidroxi-etil-azolil-oxim-Bzármazékokat valamint ezek savaddiciós sóit tartalmazó fungicid készítmények. Az (I) általános képletben Ar jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, Rl jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése fenil-(l-2 Bzénatomos alkil)csoport, ahol a fenilrész egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkilcBoporttal helyettesített. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű hidroxi-etil-azolil-oxim-8zármazékok előállítására - ahol- Ar jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport,- R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és- R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkil)csoport, ahol a fenilrész egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített. Az eljárás szerint a) (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-keto-szérmazékot - ahol Ar és R1 jelentése az előzőekben megadott és a ketocsoport láncban vagy gyűrűs acetál, illetve ketál szerkezetben fordul elő -(III) általános képletű hidroxil-amin-származékkal - ahol R3 jelentése az előzőekben megadott - hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben b) az a) lépésben kapott (la) általános képletű hidroxi-etil-azolil-oxim-származékot - amely olyan (I) általános képletű vegyület, ahol R3 jelentése hidrogénatom, Ar és R1 jelentése az előzőekben megadott - (IV) általános képletű halogeniddel - ahol Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom és R3 jelentése R3 valamennyi jelentése a hidrogénatom jelentése kivételével - hígítószer és adott esetben báziB jelenlétében reagáltatjuk. A kapott (I) általános képletű vegyületet adott esetben savaddíciÓB sóvá alakítjuk. Az (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer formájában, szín- és anti-formában lehetnek jelen, főként a két forma különböző arányú elegyeiként fordulnak elő. A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek meglepő módon jobb fungicid hatással bírnak, mint az ismert hidroxi-etil-azolíl-származékok. A találmány szerinti hatóanyagok a technika gazdagítását jelentik. Savaddiciós sók képzésére előnyösen alkalmazhatók a halogén-hidrogén-savak, például a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid, különösképpen a hidrogén-klorid; a foszforsav, a salétromsav, a mono- és bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, például az ecetsnv, a maleinsav, a borostyánkósav, a fumársav, a citromsav, a szalicilsav, a szorbinsav és a tejsav, valamint a szulfonsavak, például a p-toluol-szulfonsav és az 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az előállítási példákban szereplőkön kívül a helyettesitők megadásával külön megnevezzük a következő, az (I) általános képlet alá tartozó vegyületeket Ar Rí Rí fenil H CHs 2,4-diklór-fenil H CiHs 2,4-diklór-fenil H n-CiHí 2,4-diklór-fenil H 4-klór-benzil 2,4-diklór-fenil n-CíHö H 2,4-diklór-fenil n-CiH» CHi 2,4-diklór-fenil n-CsH? CHs 2,4-diklór-fenil H C3H7 2,4-diklór-fenil CHa CH3 2,4-diklór-fenil CHi C1H5 2,4-dikiór-fenil CHs C3H1 2,4-diktór-fenil CHi n-CiHä 2,4-dikiór-fenil CHi szek-CiHs 2,4-dik lór-fenil H 4-klór-benzil 2,4-dik lór-fenil H 2,6-diklór-benzil 2,4-diklór-fenil H 4 -metil-benzil 4-klór-fenil H 2,4-diklór-benzil 4-klór-fenil H CHs Ha például 2-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetoxi-2-hidroxi-l-(l,2,4~triazol-l-il)-propént és O-metil-hidroxil-amin-hidrogén-kloridot alkalmazunk kiindulási anyagként a reakció a találmánynak megfelelően az a) eljárás szerint folyik le. Ha kiindulási anyagként 2-(2,4-diklór-fenil)-2-hidroxi-2-(hidroxi-imino-metil)-l-(1,2,4-triazol-l-il)-etánt és 4-klór-benzil-kloridot alkalmazunk, a reakció a találmánynak megfelelően a b) eljárás szerint folyik le. Az a) eljárás kiindulási anyagául használható hidroxi-etil-azolil-keto-származékok a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 GO 65 3
