196112. lajstromszámú szabadalom • Ciano-pirazol származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
19 196112 20 39. példa 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-N-etil-lH-pirazol-4-karboxamid Op. 166-168 °C. Analízis C13H11CIN4O képletre Számított: C 56,84; H 4,04; N 20,39% Talált: C 56,92; H 4,00; N 20,23% 40. példa 5-ciano-l-(3-ciano-fenil)-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid Op. 206-208 °C. Analízis C13H9N5O képletre Számított: C 62,15; H 3,61; N 27,87% Talált: C 62,10; H 3,85; N 27,60% A 41-94. példákban olyan (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítását mutatjuk be, amelyekben valamely 5-ciano-4- pirazol-karbonsavat a megfelelő (I) általános képletű vegyűletté alakítunk. 41. példa 5-ciano-l-(3-ciano-fenil)-N-metil-N-etil-l-H-pirazol-4-karboxamid A. 5-ciano-l-(3-ciano-fenil)-lH-pirazol-4--karbonsav Körülbelül 7,7 g 5-ciano-l-(3-ciano-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert feloldunk 75 ml meleg etanolban. A reakcióelegyhez ezután hozzáadunk 3,2 g etanolban oldott kálium-hidroxidot. Ezt követően kis mennyiségű vizet adunk a reakcióelegyhez, amelyet közvetlenül ezután vizbe öntünk. Az oldatot tömény hidrogén-klorid-oldattal megsavanyitjuk és a kicsapódott szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. Ily módon 4,3 g 5-ciano-l-(3-ciano-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsavat kapunk. Op. 190-192 °C. B. 2 g karbonil-diimidazolt adunk 2,0 g 5- -ciano-l-(3-ciano-fenil)-lH-pirszol-4-karbonsav 50 ml DMF-el készített oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük körülbelül 25 percig, majd 740 mg N-etil-N-metil-amint adunk hozzá. A reakcióelegyet további 24 óra hosszat keverjük, majd jeges vizbe öntjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és száritjuk. Ily módon 1,2 g 5-ciano-l-(4-ciano-fenil)-N-metil-N-etil-lH-pirazol-4-karboxamidot kapunk, amelyet etanolból átkristélyosítunk. Op. 185-187 °C. Analízis CuHiaNsO képletre Számított: C 64,51; H 4,69; N 25,07% Talált: C 64,42; H 4,57; N 24,88% 5-ciano-1- (4-klór-fenil)-N-ciklopropil-lH-pirazol-4-karboxamid A. 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-lH-pirazol-4--karbonsav 5,61 g kálium-hidroxid 110 ml 3A etanolial készített meleg oldatát hozzáadjuk 11,3 g 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 225 ml 3A etanollal készült oldatához. A képződött és kicsapódott sót 1 liter vízben oldjuk és az oldatot megsavanyitjuk tömény hidrogénklorid-oldattal. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és toluolból átkristályosítjuk, igy 8,47 g 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-lH-pirazol-4-kar bonsavat kapunk. Op. 192-195 °C. Analízis C11HCIN3O2 képletre Számított: C 53,35; H 2,24; N 16,97% Talált: C 53,25; H 2,50; N 16,73% 8. 2,47 g 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav és 2,03 g karbonil-diimidazol 25 ml DMF-el készített oldatát szobahőmérsékleten keverjük körülbelül 15 percig. Ezután 7 ml ciklopropil-amint adunk a reakcióelegyhez és az egészet körülbelül 16 óra hosszat keverjük. Az elegyet ezután jeges vizbe öntjük és a kicsapódott szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük. Ezt a szilárd anyagot átkristályosítjuk etanolból és szárítjuk. Ilymódon 1,86 g 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-N-ciklopropíl-lH-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Op. 204-206 °C. Analízis C14H11CIN4O képletre Számított: C 58,65; H 3,87; N 19,54% Talált: C 58,70; H 4,05; N 19,39% A következő példák szerint valamely pirazol-karbonsavat megfelelő aminnal reagáltatunk és igy az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet kapjuk. 42. példa 43. példa 5-ciano-l-(4-klór-f eníl)-N,N-dimetil-lH- pir azol- 4 - k ar b oxami d Op. 123-125 °C. Analízis C13H11CIN4O képletre Számított: C 56,84; H 4,04; N 20,39% Talált: C 56,78; H 4,08; N 20,32% 44. példa 5-ciano-l-(4-klór-fenil)-N-metil-N-etil- lH-pirazol-4-karboxamid Op. 87-89 °C. Analízis C14H13CIN4O képletre 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11
