196112. lajstromszámú szabadalom • Ciano-pirazol származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
31 196112 32 Számított: C 58,91; H 7,19; N 12,49% Talált: C 58,78; H 7,20; N 12,72% D. 5-(hidroxi-imino-metil)-l-terc-butil-lH--pirazol-4-karboxamid 4,3 g (0,062 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot hozzáadunk 7 g (0,031 mól) 5-formil-l-terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsav-etilészter 40 ml abszolút etanollal készített, hűtött oldatához. A reakcióelegyet hidegen keverjük harminc percig és utána szobahőmérsékleten 16 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután jeges vízre öntjük, a kivált csapadékot elkülönítjük, szárítjuk és toluolból átkristályosítjuk. Ily módon 3 g 5-(hidroxi-imino-metil)-l • -terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert kapunk. Op. 105-107 °C. Analízis CiiHieNaOa képletre Számított: C 55,22; H 7,16; N 17,56% Talált: C 55,43; H 7,21; N 17,65% E. 5-ciano-l-terc-butil-lH-pirazol-4-kar-bonsav-etil-észter 6.6 ml (0,092 mól) tionil-kloridot hozzáadunk 11 g (0,046 mól) 5-(hidroxi-imino-metil)-l-terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 75 ml éterrel készített hideg oldatához. Az elegyet hidegen keverjük harminc percig és utána szobahőmérsékleten 16 óra hosszat. Ezt követően vizet adunk a. reakcióelegyhez annak érdekében, hogy semlegesítsük a maradék tionil-kloridot. Ezután a reakcióelegyet választótölcsérbe öntjük, a fázisokat elkülönítjük, a szerves fázist vízzel mossuk és szárítjuk, amelyhez nátrium-szulfátot és szűrőpapírt használunk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és így 8,5 g 5-cianol-terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert kapunk. F. 5-ciano-l-terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsav 1.7 g (0,027 mól) kálium-hidroxidot feloldunk 20 ml etanolban. Az oldatot ezután 5- -ciano-l-terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 50 ml etanollal készített és viszszafolyatás közben melegített oldatához adjuk. A reakcióelegyet ezután 5 percig vízfürdőn melegítjük, utána jeges vízbe öntjük, szűrjük és megsavanyitjuk tömény hidrogén-klorid-oldattal. A kicsapódott terméket összegyűjtjük és szárítjuk, így 3,2 g 5-ciano-l-terc-butil-lH-pirazol-4-karbonsavat kapunk 72%-os kitermeléssel. G. 5-ciano-l-terc-butil-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid 2,5 g (0,015 mól) Karbonil-diimidazolt hozzáadunk 2,0 g (50,01 mól) 5-ciano-l-terc-butil-lH-pirazol-4-kar bonsav DMF-el készített oldatához. Az oldatot, szobahőmérsékleten keverjük húsz percig. Ezután 1,5 ml (0,015- - mól) vizes metil-amint adunk az oldathoz és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 16 óra hosszat, utána pedig jeges vízbe öntjük. A kicsapódott terméket összegyűjtjük, szárítjuk és etanolból átkristályositjuk, így 1,4 g 5-ciano-l-terc-butil-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Op. 164-166 °C. Analízis C10H14N4O képletre Számított: C 58,24; H 6,84; N 27,16% Talált: C 58,43; H 6,99; N 27,42% A következő 99-101. példákat a 98. példában leírt módon vitelezzük ki. 99. példa 5-ciano-1- terc-butil-N-ciklopropil- lH-pirazol-4-karboxamid Op. 140-142 °C. 100. példa 5-ciano-l-terc-butil-N-etil-lH-pirazol-4- -karboxamid Op. 122-124 °C. Analízis C11H16N4O képletre Számított: C 59,98; H 7,32; N 25,43% Talált: C 60,17; H 7,31; N 25,22% 101. példa 5-ciano-l-terc-butil-N,N-dimetil-lH-pirazol-4-karboxamid Op. 93-95 °C. Analízis C11H16N4O képletre Számított: C 59,98; H 7,32; N 25,43% Talált: C 60,20; H 7,23; N 25,43% Az (I) általános képletű vegyületek egyaránt használhatók kikelés előtti és utáni herbicid készítmények hatóanyagaiként. A találmány szerinti pirazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó készítmények tehát használhatók nem kívánt növények irtására. Az alkalmazás során a készítményeket rávisszük a növényre vagy annak tenyészhelyére és így szabályozzuk a növény növekedését. A találmány szerinti herbicid készítmények a gyomnövények széles tartományába tartozó növények ellen használhatók. Ilyen gyomnövényekként például a következőket nevezzük meg: vadzab (Avena fatua) galaj (Galium aparine) székfű (Matricaria incdora) disznóhunyor (Polygonum persicaria) közönséges csillaghúr (Stellaria media) veronika (Veronica hederaefolia) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
