196111. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirazol származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

31

196111

32

5-Klór-l-fcerc-butil-N,N-dimetil-lH-pirazol-4-karboxamid, olaj

Elemzés CioHi6ClN30-ra

104. példa

C

H

N

Számított

52,29

7,02

18,29

Talált

52,53

7,12

18,40.

105. példa

5-Klór-l- tere-butil-N-me til-N-me toxi-lH-pirazol-4-karboxamid, olaj

Elemzés

C10H16CIN3O2--re:

C

H

N

Számított

48,88

6,56

17,10

Talált

48,66

6,61

17,26,

106. ábra

6-Klór-1-terc-butil-N-etil-lH-pirazol-karboxamid,

olvadáspont:

109-110

°C

Elemzés

CioHi6ClN30-ra:

C

H

N

Számított

52,29

7,02

18,29

Talált

52,44

7,22

18,38.

107. példa

5-Klór-l-terc-butil-N-metil-N-etil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 71-73 °C Elemzés CnHi8ClN30-ra:

C

H

N

Számított

54,37

7,47

17,29

Talált

54,02

7,65

17,01,

108. példa

5-Klór-l- tere- butil-N, N-dietil- lH-pirazol-4-karboxamid, olaj

Elemzés Ci2H2oClN30-ra:

C

H

N

Számított

55,92

7,82

16,30

Talált

55,79

7,66

16,53.

109. példa

5- ( Trifluor-metil)-l- ( 2,4-diklór-f enil )-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid

A. 5-(Trifluor-metil)-l-(2,4-diklór-f enil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter

2,4-Diklór-fenil-hidrazin-hidrokloridsót (15,68 g, 0,068 mól) minimális mennyiségű etanolban oldunk és az oldatot lehűtjük -10 °C-ra. Trietil-amint (9,44 ml, 0,068 mól),

majd etil-(etoxi-metilén)-trifluor-acetoacetátot (16,27 g, 0,068 mól) adunk hozzá. Az utóbbi reagenst 30 perc alatt adjuk a reakcióelegyhez, miközben a hőmérsékletet -10 °C alatt tartjul. A rakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni (körülbelül 16 óra). Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot azonos mennyiségű etil-acetátból és vízből álló elegyben oldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, 1 n sósavoldattal, vízzel, telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vízzel és sóoldattal mossuk. Ezután megszáritjuk és bepárolva 7,85 g lassan kristályosodó olajat kapunk. Az 5— (tri— fluor-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4- -karbonsav-etil-észtert petroléterből átkristályositjuk; olvadáspont: 81-83 °C

B. 5-(Trifluor-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav

5- (Trifluor-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert (3,31 g, 9,4 millimói) és kálium-hidroxidot (0,8 g, 14 millimól) 25 ml etanolban oldunk. A reakcióelegyet 2 óráig visszafolyatás közben forraljuk, majd 150 ml jég/viz keverékbe öntjük és leszűrjük a szilárd anyag eltávolítása céljából. A visszamaradt oldatot tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, a csapadékot szűréssel elválasztjuk, megszárítjuk és ciklohexán/toluol elegyből átkristályosítjuk. 1,90 g 5-(trifluor-metil) -l-(2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsavat kapunk; olvadáspont: 154-155 °C

Elemzés CnH5Cl2F3N202-re:

C

H

N

Számított

40,64

1,55

8,62

Talált

40,85

1,79

8,41.

C. 5-(Trifluor-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-N-metil- lH-pirazol-4-karboxamid

5- (Trifluor-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsavat (1,50 g, 4,6 millimói) és karbonil-diimidazol (0,94 g, 5,8 millimói) dimetil-formamidban oldunk. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, majd 7 ml 40%-os vizes metil-amin-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd 150 ml vízbe öntjük és átszűrjük. A csapadékot megszáritva 1,51 g anyagot kapunk. Ciklohexán/toluol elegyből átkristályosítva 1,23 g 5-(trifluor-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid képződik; olvadáspont: 143-144 °C.

Elemzés Ci2H8Cl2F3N30-ra:

C

H

N

Számított

42,63

2,38

12,43

Talált

42,63

2,44

12,21.

A találmány szerinti egyéb 5-(trifluor-metil)-vegyületeket a 109. példában leirt módszerekkel állítjuk elő:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

17