196109. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitrometilén származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
196109 6 Meloideogyne incognita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara Aphelenchoides besseyi, Heterodera glycines és pratylenchus spp. Az állatgyógyászat területén ekto- és endoparaziták, Így kullancsok, rovarok, férgek, például az alábbiak: Kullancsok: Oranithodoros spp., Ixodes spp. és Boophilus spp. Rovarok: Gastrophilus spp., Stomoxys spp., Trichodectes spp., Rhodnius spp. és Ctenocephalidex canis. Az összes felsorolt kártevővel szemben hatékony vegyületeket az alábbiakban az egyszerűség kedvéért inszekticidnek nevezzük. Az (I) általános képletü nitrometilén-szárraazékokat az említett i) eljárással egyszerű módon állíthatjuk elő; az i) eljárás reakcióját az il vázlat szemlélteti. A képletben R, m, n és R’ jelentése a fent megadott. R lehet hidrogénatom, továbbá met.il-, etil-, propil-, izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport. R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy a két R'-szubsztituens együttesen 2-4 szénatomos alkiléncsoportot, például etiléncsoportot alkot, amely a két szomszédos kénatommal együtt gyűrűt képez. Az i) eljárás kiindulási anyagaként szükséges (II) általános képletü vegvületekként az alábbiakat soroljuk fel: N- (2-i3Íridil-metil)-etilén-diamin, N-(3-pirid il-metil)-etilén-diamin, N- (4-pirid il-metil)-etilén-diamin, N-[2-(4-piridil)-etil]-etilén-diamin, N-( 2-pirid il-metil )-trimet.ilén-diamin, N-[2-(2-piridil)-etil]-trimetilén-diamin, N-( 3-pirid il-metil )-trime tilén-diamin, N-[ l-(3-piridil)-etil]-trimetilén-diamin, N-f 3-(3-piridil)-propil]-trimetilén-diamin, N-( 4-pirid il-metil)-tr ime tilén-diamin, N-[ l-(4-piridil)-etil]-trimetilén-diamin, N-[l-(3-piridil)-etil]-etilén-diamin, N-[l-(4-piridil)-etil]-etilén-diamin és N-( 4-piridil-metiD-tetrametilén-diamin. A (III) általános képletü vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: l-nitro-2,2-bisz-(metiltio)-e tilén, 1- Nitro-2,2-bisz-(etiltio)-etilén és 2- Nitro-metilén-l,3-ditiolán. Az i) eljárásra az ii) reakcióvázlattal adunk tipikus példát. Az (i) eljárást előnyösen oldó- vagy hígítószer jelenlétében valósíthatjuk meg. Oldó-, illetve higitószerként bármely közömbös szerves oldószer alkalmas. Példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: alifás, aliciklusos és aromás, adott esetben klórozott szénhid5 rogének, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, diklór-etán, triklór-etán és klór-benzol; éterek, így dietil-éter, metil-etiléter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilénoxid, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, igy aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-kreton; nitrilek, igy acetonitril, propionitril és akril-nitril, észterek, igy etil-acetát és amil-acetát; savamidok, például dimetil-formamid és dimetil-acetamid; szulfonok, és szulfoxidok, igy dimetil-szulfoxid, szulfolán és bázisok, így piridin. Az eljárás során a reakcióhömérséklet széles tartományon belül változhat. Általában -20 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen mintegy 0-100 °C-on reagálta! juk a komponenseket. Előnyösen légköri nyomáson végezzük a reagáltatást, dolgozhatunk azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is. Az (I) általános képletü vegyületeket egy alternatív eljárással, az ii) eljárással is nyerhetjük. Ezt az eljárást az ii) reakcióvázlatban mutatjuk be. (A képletekben R, m és n jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot jelent.) Az ii) reakcióvázlatban szereplő (IV) általános képletü kiindulási anyagok példáiként a 3-piridil-metil-kloridot, a 4-piridil-metil-kloridot és a 2-piridil-metil-kloridot, valamint a megfelelő bromidokat nevezzük meg. Az (V) általános képletü másik rekciókomponens például 2-nitrometilén-imidazolidin, 2-nitrometilén-tetrahidropirimidin és 2- -nitrometilén-hexahidro-l,3-diazepin lehet. Az ii) eljárás egy tipikus példáját az iii) reakcióvázlatban szemléltetjük. Az ii) eljárást előnyösen oldószer jelenlétében hajtjuk végre, oldószerként a i) eljárással kapcsolatban már említett oldószerek alkalmazhatók. A reagáltatás savmegkötőszer jelenlétében történik. Savmegkötöszerként az alkálifémek hidroxidjai, karbonátjai, hidrogén-karbonátjai és alkoholátjai, továbbá tercier aminok, így trietil-amin, dietil-anilin és piridin alkalmazható. A reagáltatást általában légköri nyomáson végezzük, reagáltathatjuk a komponenseket azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is. A reakcióhömérséklet nem kritikus. Az (I) általános képletü hatóanyagok sóik alakjában is jelen lehetnek. A sók lehetnek szervetlen sók, szulfonátok, szerves savakkal képzett sók és fémsók. Az (I) általános képletü vegyületek sói közül az alábbiakat nevezzük meg. l-(3-piridil-metil)-2-nitro-metilén)-tetrahidro-pir imi din-hid rok lórid, l-(4-piridil-metil)-2-nitro-metilén)-tetrahidro-pirimidin-hidroklorid, l-( 4-pirid il-me till-2-nitro-me tilén )-imidazolidin-hidroklorid, l-( 3-pirid il-metil 1-2-ni tro-me tilén )-imidazolidin-hidroklorid, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
