196107. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(halogén-fenil)-2-(triazolil-metil)-5-alkoxi tetrahidrofurán származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 2-(halogén-fenil)-2 (triazolil-metil)-tetrahidrofurán származékok előállítására
19 196107 20 port kaptunk, amely a (XVI) képletű vegyület két diasztereomerjének keveréke (Op.: 117 °C, kitermelés 78%). A vegyület NMR spektrumában 100 MHz-en deuterokloroformban a metoxi-csoportok protonjainak eltolását határoztuk meg. Az egyik diasztereomer esetén & értéke 3,23 és 3,19 ppm, a másik diasztereomer esetén 3,38 és 3,20 ppm volt. A fenti /3-hidroxi-etil-triazol-származék 75 g-ját 700 ml etanolban oldottuk, majd 2,3 g gázhalmazállapotú sósavat vezettünk bele, és az oldatot 15 órán keresztül refluxfeltét alatt forraltuk. Az etanolt vákuumban lehajtottuk, a maradékot etil-acetáttal vettük fel vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mostuk, nátrium-szulfáton szárítottuk és az oldószert lehajtottuk. Az oldószer lehajtása után halványbarna olajat (68,6 g) kaptunk. A (XVII) képletű vegyület kitermelése 96% volt. A találmány szerinti készítmények hatóanyagát képező (I) általános képletű vegyületek közül azok a vegyületek előnyösek, amelyek képletében R1 jelentése R10-ével azonos és az R10 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent. Az (I)-(V) általános képletű vegyületek előállitására a fentiekben ismertetett módszerek akkor is alkalmazhatók, ha R1 jelentése hidrogénatom, vagy ha R1 jelentése R10-ével megegyezik. Azonban a (III) általános képletű vegyület előállítása a (II) és (Illb) általános képletű vegyből különbözik akkor, ha R1 hidrogént vagy R10-et jelent. Amennyiben R1 jelentése hidrogénatom, a (Illb) általános képletű reagens a (Illbl) általános képlettel jellemezhető, mely képletben Z’ jelentése a fentiekben megadott és a két R3 csoport azonos vagy különböző különálló csoportot jelent. Amennyiben R1 jelentése R10 csoport, a (Illb) általános képletű vegyület a (IIIb2) képlettel jellemezhető, amelyben Z1 és R10 jelentése a fentiekben megadott, és a két R30 csoport jelentése az R3 jelentésével azonos, azzal az eltéréssel, hogy nem képezhetnek együttesen etilén-csoportot. H. Wüest (J. Org. Chem., 34, 1122 /1969/) olyan (Illb) általános képletű vegyületek előállítását ismerteti, amelyben a két R3 csoport együttesen etilén-csoportot alkot. Az olyan (Illb) képletű vegyületek előállítását, amelyekben a két R30 csoport egymástól különböző, a Houben- Weyl (VI/3. kötet, 302. oldal, 4. kiadás /1965/)-féle könyv ismerteti. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése halogénezett alkilcsoport, előnyösen egy klórozott vagy fluorozott csoport, szintén a találmány oltalmi körébe esnek. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R2, valamint a többi szubsztituens jelentése a fentiekben megadott, gabonanövények gombabetegségeinek kezelésére előnyösen alkalmazható. A fentiekben megadott felhasználási módokon kívül az új vegyületek kiváló baktericid aktivitással rendelkeznek számos más mikroorganizmus esetén. Példaként a következőket említhetjük: Pullularia, például P. pullulans fajták Chaetomium, például C. globosum fajták Aspergillus, például Aspergillus niger fajták Coniophora, például C. puteana fajták. Az új vegyületek baktericid aktivitása következtében a mezőgazdaságban és iparban gondot jelentő mikroorganizmusok tovább szaporodása is megakadályozható. Erre a célra különösen előnyösek növények vagy ipari termékek, például fa, bőr, festék, papír, kötél, műanyag és ipari vízrendszerek védelmére. Különösen előnyösek lignocellulóz termékek, fűrészáru, épületfa vagy az időjárás viszontagságainak kitett fakerítés, szőlőkaró vagy vasúti talpfa védelmére. Faanyagok kezelésére a találmány szerinti készítményeket egy vagy több ismert baktericid anyaggal, például pentaklór-fenonnal, fémsókkal, például réz-, mangán-, kobalt-, króm- és cink szerves vagy szervetlen savukkal alkotott sóival (heptánsav, oktánsav és naftalinsav) ón szerves komplexeivel és merkapto-benzotriazollal keverhetjük össze. A 10. példa a találmány szerinti vegyületek baktericid aktivitását illusztrálja. 10. példa A találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó mikroszuszpenziót készítettünk a fungisztatikus küszöbérték meghatározására. A mikroszuszpenziót a következő módon állítottuk elő: Egy gyöngy malomban minden csövet a következő összetételű készítménnyel töltöttük meg: 4% poliglikol 400-at és 0,4% Tween 80-at tartalmazó vizes oldat (6 ml); 5 g 3 mm-es átmérőjű üveggyöngy; 3 g 5 mm átmérőjű üveggyöngy. A töltetet addig kevertük, amíg homogén mikroszuszpenziót nem nyertünk. Az igy kapott mikroszuszpenzió meghatározóit mennyiségét hemolízis csövekben levő, agart tartalmazó tenyészközegekbe vittük be. Ezután mindegyik közeget meghatározott gombatörzzsel fertőztük meg. Minden kultúra esetén a baktericid hatású vegyület mennyiségét változtattuk. A fungicid küszöbértéket a biocid vegyület azon mennyiségében fejeztük ki, amely 100 ml tenyészközeg esetén észlelhetően meggátolja a baktérium törzs fejlődését. A keveréket a fungicid hatékonyság szempontjából öt kategóriába soroltuk. 0 - teljesen hatástalan 1 ■ 10"2 koncentrációban 04 - hatékony 1 • 10"2 koncentrációban 1 - hatékony 1 • 10'2 és 1 ■ 10~3 koncentráció között 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
