196105. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás N fenil-karbamát és -anilid származékok előállítására
7 196105 8- a képletben X, Y, Z és R jelentése az előbbiekben meghatározott - egy (III) általános képletü savhalogeniddel - e képletben A és B jelentése az előbbiekben meghatározott, és R6 jelentése halogénatom - vagy (IV) általános képletü savanhidriddel - e képletben A jelentése az előbbiekben megadott, és B’ jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport - reagáltatunk, vagy (b) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, ahol Z hidrogénatom, B -OR5 csoport, és X, Y, R, A és R5 a fenti, egy (V) általános képletü fenil-imino-vegyületet - e képletben X, Y, R és A jelentése az előbbiekben megadott - egy (VI) általános képletü alkohollal - e képletben R5 jelentése az előbbiekben megadott - reagáltatunk, vagy (c) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, ahol X, Y, R, A és B a fenti, és Z 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy (XII) általános képletü N-fenil-karbamát-származékot - e képletben X, Y, R, A és B jelentése az előbbiekben megadott - egy (XIII) általános képletü vegyülettel - e képletben Z jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és R7 jelentése halogénatom, tozil-oxi- vagy mezil-oxi-csoport- reagáltatunk. A a.) reakciót rendszerint közömbös oldószer (például víz, benzol, toluol, xilol, dietiléter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, széntetraklorid, etilacetát, piridin, dimetilformamid vagy ezek keveréke) jelenlétében hajtjuk végre. Kívánt esetben a reakció bázis jelenlétében végezhető (ilyen például a piridin, trietilamin, káliumhidroxid, N,N-dietilanilin); ekkor az (I) általános képletü vegyületet magas kitermeléssel állíthatjuk elő. A reakció 0-150 °C közötti hőmérsékleten hajtható végre és azonnal, vagy 10 órán belül végbemegy. A b.) reakciót rendszerint közömbös oldószer nélkül hajtjuk végre, de dolgozhatunk ilyen jelenlétében is (például benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, dimetil-formamidban, kloroformban, széntetraklorid ban). Kívánt esetben a reakciót katalizátor (például trietil-amin, N,N-dietil-anilin, 1,4-diaza-biciklo/2.2.2/oktán) jelenlétében végezhetjük, az (I) általános képletü vegyületek magas kitermeléssel való előállítására. A reakció 0-50 °C közötti hőmérsékleten hajtható végre és azonnal vagy 10 órán belül végbemegy. Az (V) általános képletü kiindulási anyagok oly módon állíthatók elő, hogy egy (VII) általános képletü vegyületet - e képletben X, Y és R jelentése az előbbi - foszgénnel vagy tiofoszgénnel reagáltatunk. A reakciót rendszerint Közömbös oldószer (például benzol, toluol, xilol, etilacetát vagy ezek elegyei) jelenlétében hajtjuk végre. A reakció végezhető 50 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten és azonnal vagy 10 órán belül lezajlik. Az előbbi eljárásban használt (II) általános képletü közös kiindulási anyagot például úgy állítjuk elő, hogy egy (VIII) általános képletü nitro-benzol-származékot - e képletben X, Y és R jelentése az előbbiekben meghatározott - redukálunk. A reakció végezhető közömbös oldószerben (ilyen például a viz, metanol, etanol vagy ezek elegyei), redukálószerrel (például nátrium-szulfiddal, nátrium-hidrogén-szulfiddal) 50 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, és 12 órán belül végbemegy. Az redukció végezhető viz és szerves vagy szervetlen sav (például ecetsav, sósav, kénsav) mint reakcióközeg alkalmazáséval, fémmel (például vasporral, cinkporral, ónporral) 50-100 °C közötti hőmérsékleten, 12 órán belül. A redukció végezhető katalitikus hidrogénezéssel, például katalizátorral (például platina-oxiddal, palládium-szénnel), szerves oldószerben (például etanolban, etil-acetátban), normál nyomáson vagy magasabb nyomáson, 0-60 °C hőmérsékleten. A (VIII) általános képletü nitro-benzol-származékok úgy állíthatók elő, hogy (IX) általános képletü fenolokat - e képletben X és Y jelentése az előbbiekben meghatározott - egy R'-D általános képletü vegyületekkel reagáltatunk; e képletben R1 jelentése az előbbiekben meghatározott és D jelentése kilépő csoport (például halogénatom, tozil-oxi-, mezil-oxi-csoport). A reakciót oldószerben hajthatjuk végre (ilyen például a viz, N,N-dimetii-formamid, dimetil-szulfoxid, tetrahidrofurán, dioxán, toluol, benzol, dietil-éter vagy ezek elegyei), egy bázissal (ilyen például a nátrium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-hidrid, N,N-dietil-anilin, piridin). Kívánt esetben fázistranszfer katalizátor [például tetra(n-butil)-ammónium-bromid ) alkalmazható. A reakció 0-100 °C közötti hőmérsékleten megy végbe, azonnal vagy 12 órán belül. A (IX) általános képletü fenol például úgy állítható elő, hogy egy (X) általános képletü vegyületet - e képletben Y jelentése az előbbi - egy (IX) általános képletü vegyülettel reagáltatunk; e képletben A’ jelentése az előbbiekben megadott, R2” jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, halogén-, (1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil )-csoport vagy egy -A”-R2 általános képletü csoport - ahol A” és R2 jelentése az előbbiekben megadott - és Z' jelentése halogénatom. A reakciót ugyanolyan körülmények között végezhetjük, mint amelyeket az (a) eljárással kapcsolatban ismertettünk. A (X) általános képletü vegyidet ismert; ezt a J. Cliem. Soc. 1945, 663 (Y = -Cila) és 1896, 1321 (Y = -OCH3) írja le. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
