196104. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott izoxazolil-diaza-származékok előállítására
5 196104 6 juk, és az észter aiKalmazása esetén a ciklizálást bázis hozzáadásával katalizáljuk. Azokat az (I) általános képletü vegyületeket, amelyek képletében Z jelentése -CH2- -O-CH2- csoport úgy állíthatjuk elő, hogy 5 egy (III) általános képletü megfelelően helyettesített karbamidszármazékot paraformaldehiddel kezelünk, inert oldószerben, savkatalizátor - például p-toluolszulfonsav - jelenlétében. A reakciót a (C) reakcióvázlattal 10 szemléltetjük. A kezelést célszerűen úgy végezzük, hogy a karbamidszármazék, paraformaldehid, katalizátor és oldószer elegyét mérsékelten emelt hőmérsékleten - például 60-90 °C-on - melegítjük. Oldószerként például aromás szénhidrogéneket - így toluolt - használhatunk. Kívánt esetben promoterkérit kis menynyiségü - 10-30 mól% - amint alkalmazhatunk. Azokat az (I) általános képletü vegyületeket, amelyek képletében Z jelentése -CHz-N(R3)-CHz- általános képletü csoport úgy állíthatjuk elő, hogy a (IIIA) általános képletü megfelelően helyettesített karbamidszár- 25 mazék inert oldószerrel készült oldatát vizes formaldehiddel kezeljük, majd a kapott elegyet a megfelelő, R3-NH2 általános képletü aminnal kezeljük. A reakciót a (D) reakcióvázlattal szemléltetjük. 30 A kezelést célszerűen úgy végezzük, hogy a karbamidszármazék oldószeres oldatához keverés közben lassan hozzáadjuk a formaldehidoldatot, az elegyet szükség esetén hűtjük, hogy a reakcióelegy hőmérsékletét 35 szobahőmérsékleten - 35 °C alatti hőmérsékleten - tartsuk, majd lassan beadagoljuk az amint, miközben az elegyet ismét hütjük, hog/ a hőmérséklet ne emelkedjék 35 °C fölé. Az amin hozzáadása után a reakcióelegyet kívánt esetben - például vízfürdőn, vagy visszafolyató hűtő alatt forralva - melegíthetjük is, a reakció lejátszódásának elősegítése céljából. Oldószerként aprotikus oldószereket - igéidéül dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot vagy szulfolánt - használhatunk. A reakcióelegy feldolgozását, a termék elválasztásét és tisztítását a szokásos módon végezhetjük, mint azt a példákban közelebbről ismertetjük. A (III) általános képletü izoxazolil-kar faáraid kiindulási vegyületek többsége például 15 a 4 062 861 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert. Azok az izoxazolil-amin kiindulási anyagok, amelyek képletében R4 terc-butil-csoportot jelent, 20 a 2 014 992 számú brit szabadalmi leírás tárgyát képezik. A többieket a fenti szabadalmi leírás alapján állíthatjuk elő. A kiindulási aminok néhány jellegzetes képviselőjének előállítását alább a példákban közelebbről is ismertetjük. Az (I) általános képletü vegyületek egyes képviselőinek előállítását, elválasztását és biológiai hatásának vizsgálatát alább a példákban ismertetjük. A fenti vegyületeket továbbá az alábbi egyes vegyületek segítségével szemléltetjük. A vegyületeket Z különböző jelentésének megfelelően és az Ri, R2, R3 és R4 szubsztituensek jelentése alapján csoportosíthatjuk, az alábbiak szerint. I. csoport: Z jelentése A alcsoport: B alcsoport". -CO-CO- csoport az izoxazolil-csoport (IIA) ..-,-lettel az izoxazolil-csoport (IIB) képlettel jellemezhető. Vegyülettlpus száma Alcsoport R2 R4 1/1 A metoxi terc-butil 1/2 B metil terc-butil 1/3 B metil l,l-dimetil-2-propinil 1/4 B metoxi l,l-dimetil-2-propinil 1/5 B metoxi terc-butil 4
