196081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kis sűrűségű és kis szekáns modulusú etilén kopolimerek előállítására, fluidizációs reaktorban
1 2 196 0$1 5-6. példa Etilént kopolimerizálunk propilénnel, különböző reakciókörülmények között a 3- 4. példában ismertetett fluidizációs berendezés és katalizátor alkalmazásával. Az egyes reakciók körülményeit és az előállított polimerek jellemzőit a 3. táblázatban foglaljuk össze. 3. táblázat A polimerizáció körülményei 5. példa Hőmérséklet °C 58 Nyomás kPa 2068 Gázsebesség m/s 0,58 Termelés kg/ha/rrr 70,47 propilén/etilén mólarány 1,0 hidrogén/etilén mólarány 0,18 ^2 mól % a reakcióelegyben 39 H2 mól % a reakcióelegyben 6,4 A1 Ti mólarány a teljesen aktivált katalizátorban nincs adat Az előállítottmolimerek tulajdonságai Sűrűség g/cni 0,899 0,898 Folyási mutatószám g/10 perc 1,2 1,2 Nagyterhelésű folyási mutatószám g/10 perc _39.0 — Folyási mutatószám-arány 31,4 — Térfogatsűrűség g/cm^ 0.35 0.29 Átlagos részecskeméret mm 0,51 0,76 N-hexánnal kioldható rész % 9,3 15,1 Molekulatömeg eloszlás Mw'Mn _ 4,3 4,2 Olvadáspont UC 114,8 104,4 Kristályossági fok% 16,0 18,3 1 %-os szekáns modulus kPa 99,591 57,217 Szakítószilárdság 13,225 9,653 Nyúlás % 927 973 Megjegyezzük hogy amikor a 6. példában a reakcióelegyben 36 mól % nitrogéngáz volt jelen és 65 C reakcióhőmérsékletet alkalmaztunk, a reaktor a részecskék agglomerálódása következtében eltömődött és a polimerizáció leállt. 7—8. példa Etilént propilénnel kopolimerizálunk különböző reakciókörülmények között a 3—4. példában ismerteted fluidizációs reaktorban. A polimerizációs reaktorban minden esetben az 1/b. példában ismertetett módon előállított és a 2/b. példában ismertetett módon részlegesen aktivált szilícium-dioxidra impregnált prekurzor készítményt vezetünk be az aktiválás teljessé tétele érdekében 5 tömeg % trictil-alumíniumot tartalmazó izopentán oldattal együtt. Ilymódon a reaktorban teljesen aktiválódott katalizátorban az alumínium : titán mólaránya (40 : 1) — (55í 1) között van. Az egyes reakciók körülményeit és az előállított polimerek jellemzőit a 4. táblázatban foglaljuk össze. 6. példa 57 2068 0,58 44,85 1,5 0,24 46 4,7 17 5 10 15 20 25 4. táblázat A polimerizáció körülményei 7. példa 8. példa Hőmérséklet °C 55 35 Nyomás kPa 2068 2068 Gázsebesség m/s 0,70 0,70 Termelés kg/h/nr 72.1 76,9 Propilén/etilén mólarány U 1,0 Hidrogén/etilén mólarány 0,14 0,21 N2 mól % a reakcióelegyben 52 5 63 H-, mól % a reakcióelegyben 3.0 3,5 Al ;Ti mólarány a teljesen aktivált katalizátorban 50 51 Az előállított nolimerek tulajdonságai Sűrűség g/cm 0,895 0,885 Folyási mutatószám g/10 perc 1,6 0,9 Nagyterhelésű folyási mutatószám g/10 perc 52,6 32,9 Folyási mutatószám-arány 32,9 36.6 Térfogattömeg g/cm3 0 29 0,39 Átlagos részecskeméret mm 1,52 1,02 n-hexánnal kioldható rész % 23,2 28,9 Olvadáspont °C 77,7 — Kristályossági fok % 17.2-— 1 %-os szekáns modulus kPa 29,662 24,346 Szakítószilárdság kPa 3,095 5 900 Nyúlás 456 870 30 Hatékonyság A kopolimer Ti tartalma ppm 4,6 5,9 Megjegyezzük hogy etilént és butilént a 8, példában ismertetett reakciókörülmények között nem le- 35 hét kopolimcrizálni. Ennek oka. hogy a reakcióelegy harmatpontja a reakcióhőmérséklet felett van. Abban az esetben, ha a reaktorban a propilén/etilén arányát 1,9-re emeltük, a reaktor a részecskék agglomerálódása következtében eltömődött és a poli- 40 merizáció leállt. 9. példa Etilént kopolimerizálunk propilénnel és etilidén-norbornénnel a 34 példában ismertetett fluidizá- 45 ciós reaktorban, A polimerizációs reaktorba az 1/b. példában ismertetett módon előállított és a 2/c. példában ismertetett módon részlegesen aktivált szilícium-dioxidra impregnált prekurzor készítményt vezetünk be. az aktiválás teljessé tétele érdekében még 5 tömeg % trietil-alumíniumot tartalmazó izopentán oldatot is adagolunk olymódon, hogy a reaktorban teljesen aktiválódott katalizátorban az alumínium : titán mólaránya 24 : 1 legyen. Az egyes reakciók körülményeit és az előállított polimerek jellemzőit az 5 táblázatban foglaljuk össze. 5. táblázat A polimerizáció körülményei 9. példa Hőmérséklet °C 50 Nyomás kPa ’ 2075 50 Gázsebesség m/s 0,46 8
