196060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új spiro-imidazolidin-származékok előállítására
1 2 196.060 B. 3’,4’-Dihidro-4’-hidroxi-spiro[imidazolidin4,l ’(2’H)-naftalin]-2,5-dion előállítása 14,3 g (0,062 mól) 3’,4’-dihidro-spiro[imidazolidln-4 r(2’H)-naftalin]-2,4’,5-trion és 250 ml metanol 0 bC-os sűrű szuszpenziójához 15 perc alatt kis részletekben hozzáadunk 4,8 g (0,13 mól) nátrium-bór-hidridet, majd a reakcióelegyet hidegen tartva keverjük 60 percig. Ezután hozzáadjuk 250 ml 10%-os sósavoldathoz és 50 ml sóoldathoz. A terméket ötször extraháljuk 50—50 ml etil-acetáttal, és az egyesített extraktokat 10%-os sósavoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és piszkosfehér szilárd anyaggá pároljuk be. Dietil-éteres triturálással, majd szűréssel 4,5 g (31,9%) cím szerinti-terméket kapunk. C. Spiro[imidazolidin-4,l (2’ ’,H)-naftalin]-2,5-dion előállítása , * 4,5 g (0,019j mól) 3’,4’-dihidro4’-hidroxi-spiro[imidazolidin-4,1’(2’H)-naftalin]-2,5-dion 100 ml toluollal készített oldatát visszafolyatás közben forraljuk, hozzáadunk nyomnyi mennyiségű p-toluol-szulfonsavat és a forralást folytatjuk 2 óra hosszat. A reakcióelegyet lehűtjük, kihajtjuk belőle az oldószert és a száraz maradékot feloldjuk 100 ml etil-acetátban. A szerves fázist telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel triturálva 2,7 g (65%) cím szerinti terméket kapunk. D. 3;’,4’-Dihidro-3 ’ ,4’-epoxi-spiro[imidazolidin-4,1 ’(2H)-naftalin]-2,5-dion előállítása. 2,7 g (0,013 mól) spiro[ímidazolidin4,l (2 H)-naftalin]-2,5-dion 50 ml kloroformot és 125 ml 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot tartalmazó sűrű szuszpenzióhoz hozzáadunk 3,4 g (0,016 mól) m-klór-perbenzoesavat, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 3 óra hosszat. Ezután beleöntjük 100 ml 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba és a terméket kétszer 75—75 ml kloroformmal és kétszer 75—75 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátrium-hidrogén-karbonát■oldattal és sóoldattal mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és sárga szilárd anyaggá pároljuk be. Dietil-éteres triturálással 1,5 g (55%) cím szerinti terméket kapunk. 5 E. 3’,4’-Dihidro-spiro[imidazolidin4,r(2 H)-naftalin]-2,3’,5-trion előállítása 1,0 g (0,0044jmól)3 ,4,-dihidro-3’,4’-epoxi-spiro[imidazolidin-4,1 (2’H)-naftalin-2>5-dion és 60 ml hideg tetrahidrofurán sűrű szuszpenziójához nitrogénatmoszférában 0,5 ml bór-trifluorid-éterátot 10 adunk, majd a reakcióelegyet 0 °C-on keverjük 30 percig. Az oldatot 60 ml vízbe öntjük és négyszer 50-50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktokat nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vízzel és sóoldattal mossuk. A megszárított szerves extraktokat olajjá töményítjük be, amelyet dietil• 5 -éterrel triturálva 200 mg (20%) cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 226-227 °C (bomlik). Elemanalízis a Ci2H10Ö3N2 összegképlet alapján: C (%) H (%) N (%) Számított 62,6 4,3 12,2 Talált 61,4 4,6 11,4. A dt -dimetil-szulfoxidban felvett NMR-spektrum abszorpciót mutat 10,98 (bs, 1H), 8,66 (s, 1H), 7,43-7,25 (m, 4H), 3,79 (AB, q, 2H, J = 27, 18) és 2,9 (AB, q, 2H, J = 14,27) ppm-nél 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (la) általános képletű - a képletben R jelentése fluor-, klór- vagy hidrogénatom — spiro-30 vegyületek előállítására, azzal jellemezve, ^°gy egy (V) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott — a reakció szempontjából közömbös oldószerben bór-trifluoriddal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -35 1 e m e z v e , hogy a bór-trifluorid-reagenst éteres komplexe alakjában alkalmazzuk, a reakciót 0 °C-on hajtjuk végre és a reakció szempontjából közömbös oldószerként tetrahidrofuránt alkalmazunk. 1 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 5
