196041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sósavgáz tisztítására
1 A találmány táigya sósavgáz tisztítására szolgáló eljárás. A sósavat melléktermékként kapjuk, miközben ecetsavat klórgázzal ecetsavanhidria és/vagy acetil-klodd jelenlétében folyamatos üzemmódban katalitikusán ecetsav-klodddá klórozzuk. Ismert a „Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie., 3, kiadás 5. kötet, 390-391. oldaliból, hogy ecetsav-klodu folyamatosan előállítható, ha legalábo 98% ecetsavat klórral ecetsavanhldrid és/vagy acetil-klorid katalizátor adagolásával klórozzák. Az ily módon, melléktermékként keletkező sósavgáz értékesítése miatt a kondenzálható részeket el kell távolítani. Ezek a kondenzálható részek értékes gyorsítók, így célszerűen az ecetsav-klorid előállítási eljárásában visszavezethetők. Ezért a leszívatott gázokat friss termékekkel ellenáramban mossák és/vagy a kondenzálható részeket mélyhűtéssel eltávolítják. Az ecetsav-kloddok előállítására ilyen jellegű eljárást közöl a 19.19.476. számú NSZK-beli közrebocsátási irat, amelyben az acetil-klorid és adott esetben a reaktorból eltávozó egy& gázok visszanyerésére a reaktorgázt körülbelül 20 °C hőmérsékletre lehűtik és az ecetsavból, ecetanhidridoől és/vagy acetil-kloridból álló klórozandó keverékkel ellenáramban mossák. Az ílymódon megtisztított' sósavgáz túlnyomórészben acetil-klorid formában 0,6-3 térfogat% karbonsav-kloridot és adott esetben egy kevés klór-acetil-kloridot tartalmaz. Tapasztalat szerint az ílyképpen szennyezett nyers sósavgáz rendkívül korrozív hatású, különösen akkor, ha a gázt a kondenzálható részek kondenzálása érdekében összepréselik. Ezért eddig a szokványos berendezésekben az ilyen típusú nyers sósavgázt ílymódon nem lehetett oly mértékben megtisztítani, hogy a tisztított sósavgáz további kémiai reakcióban alkalmazható legyen. Ennek következtében megelégedtek azzal, hogy a nyers sósavgázt vízben illetve sósavban abszorbeálták. Az ekkor keletkező sósav ecetsavval szennyezett, A sósav/ecetsav elegy desztillációs elválasztása a csekély forráspontkülönoség és a sósav és víz azeotróp elegy kialakulása miatt nehéz és ezenkívül gazdaságtalan is. Így az ecetsavval szennyezett sósavat gyakran el kellett dobni. A 25.22 286.03 NSZK-beli közzétételi iratban olyan eljárást adnak meg ecetsav klórozásával történő ecetsav-klorid előállításakor keletkező sósavgáz tisztítására, amelyben a szennyezett sósavgázt ellenáramban 20-80 tömeg% kénsavból, 15—60 tömeg% ecetsavból és 5-50 tömeg% vízből álló mosófolyadékkal kezelik. Ennek a tisztítási eljárásnak a hátránya, hogy olyan hígított kénsav keletkezik, amelyet a körfolyamatba továbbítanak, és amely sok ecetsavat tartalmaz és ezenkívül az oldott sósav miatt rendkívül agresszív és jy nehezen kezelhető. Ebből csak rendkívül költséges és munkaigényes tisztítási folyamattal lehet az ecetsavat visszanyerni. A találmány feladata volt, hogy olyan tisztítási folyamatot valósítsunk meg, amellyel a sósavgázt an ifi y ecetsav klórozásával történő klór-e cetjav előállításakor keletkezik - gazdaságosan tisztíthatjuk, és közben csak olyan anyagok keletkeznek, amelyek nem költséges tisztítási folyamattal ismét alkalmazható. A találmány szerinti eljárás klór-ecetsav előállításakor keletkező sósavgáz tisztítására szolgál. A klór-2 '-ecetsav előállításakor ecetsavai ecetsav-anhidrid és/ /vagy acetil-klorid jelenlétében klórgázzal katalitikusán klórozunk. A sósavgáz előtisztítás után még 0,1- -3 térfogat% acetil-klorid és legfeljebb 0,1 térfogát% klór-acetil-klorid szennyezést tartalmaz. Az eljárást két egymásután kapcsolt, ellenáramban működő, osztott mosózónában folytatjuk le, azzal jellemezve, hogy a tisztítandó sósavgázt először az első mosózóna alsó részében 1-5 1/m3 sósavgáz, legfeljebb 15 tömeg% ecetsavat tartalmazó tömény sósavval 10—15 °C- on kezeljük, és ezután a sósavgázt az élső mosózóna felső részében 5-40 °C-on 0,05-1 1/m3 sósavgáz tömény sósavval mossuk, és az első mosózóna ffelső részéből származó kénsavval mossuk, majd a sósaygázt a második mosózóna felső részében 10—30 °C-on 0,01-0,5 1/m3 sósavgáz, tömény kénsavval mossuk. Célszerűen mindkét mosózónát egy alsó és egy felső részre osztottuk. A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy folytatjuk le, hogy a tisztítandó sósavgázt "először az első mosózóna alsó részében, 7—1.0 tömeg% ecetsavat tartalmazó tömény sósavval, 15—25 °C hőmérsékleten kezeljük, és ezután a sósavgázt az első mosózóna felső részében 18—20 *C hőmérsékleten tömény sósavval u tánmossuk. Előnyös, ha az első tnosózóna alsó részében tömény sósavból és ecetsavból álló 2—3 1 mosófolyadékot öntünk be, 1 m3 sósavgázhoz, normál körülményekre vonatkoztatva, és az első mosózóna felső részébe 0,1 1 tömény sósavat öntiiink 1 m3 sósavgázhoz, normál körülményekre vonatkoztatva. Az eljárás előnyös változatát jelenti, ha az első mosózóna ffelső részében 0,1 1 tömény sósavat öntünk 1 m3 sósavgázhoz, normál körülményekre vonatkoztatva. Az ejjárás előnyös változatát jelenti, ha az első mosózóna felső részéből a só vgízt először a második mosózóna alsó részébe legfeljebb 10 tömegé vizet tartalmazó kénsavval, előnyösen 15-20 °C hőmérsékleten mossuk, mqjd a második mosózóna felső részében a sósavgázt 18-20 “C hőmérsékleten tömény kénsavval mossuk. Nagyon jó tisztítást érünk el, ha a második mosózóna alsó részébe 1 m3 sósavgázhoz a normál körülményekre vonatkoztatva - előnyösen legfeljebb 10 tömeg% - vizet tartalmazó 5-61 kénsavat öntünk be. Célszerűen a második mosózóna felső részébe 1 m3 sósavgázhoz - a normál körülményekre vonatkoztatva - előnyösen 0,02-0,1 1 tömény kénsavat önrünk be. A találmány szerinti eljárással a klór-ecetsav klórozásakor keletkező sósavgázt ügy tisztítjuk, hogy az kevesebb, mint 10 ppm vizet és kevesebb, mint 5 ppm ecetsavat tartalmaz. Az első mosózónában keletkező, legfeljebb 15 tömeg% ecetsavat tartalmazó tömény sósavat menynyis&ileg visszavezethetjük a monoklór-ecetsav-előáilítási folyamatba, ahol ez a sósav savkloridok, illetve -anhidridek hidrolíziséhez alkalmazható. A második mosózónában keletkező legfeljebb 15 tömeg% vizet tartalmazó Icénsav kevesebb, mint 0,5 tömeg% ecetsavat és kevesebb, mint 0,1 tömeg% sósavat tartalmaz. Levegő Idfúvatással a kénsav sósavtartalmát kevesebb, mint 10 ppm-te csökkenthetjük és ezt például közvetlenül alkalmazhatjuk fosz/át-ércek feltárásához. 196J041 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
