196031. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált furán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás szubsztituált furázán számrazékok előállítására
1 2 A találmány hatóanyagként szubsztituált furazán-szánnazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A J. Prakt. Chem. 1973, 315(4) 391—5 irodalmi helyen az (I) általános képletnek megfelelő olyan furánszármazékokat ismertetnek, ahol R jelentése fenilvagy 4-bróm-fenil-csoport és R1 jelentése fenil- vagy 4-klór-fenil-csoport. A vegyületek biológiai hatásosságára vonatkozóan nem közölnek adatokat, csak előállításukat ismertetik. Mindeddig nem vált ismeretessé, hogy szubsztituált furazánszármazékok inszekticid és akaricid szerekként alkalmazhatók, s mindeddig alig ismert, hogy egyes heterociklusos vegyületek — így például a 2- (fenil-imino)-3-fenil-4,5-bisz(trifluor-metU-imino)-tiazolidin inszekticid sajátságokkal rendelkezik (lásd például a 2.062.348. számú NSZK-beli közzétételi iratot). Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált furazánszármazékok — ahol az (I) képletben R jelentése halogénatommal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, R1 jelentése (a) általános képletű csoport, ebben a képletben R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése halogénül—4 szénatomos alkil)-csoport, halogénül—4 szénatomos alkoxi)-csoport vagy adott esetben egy trifluor-metoxi-csoporttal vagy egy-két halogénatommal és/vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport, R5 jelentése hidrogénatom — akaricidekként és inszekticidekként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületek csoportját alkotják az új, szubsztituált la jelű furazánszármazékok, amikor az (I) általános képletben — R jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy halogén(l—4 szénatomos alkil)-tio-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, Rl jelentése (a) általános képletű csoport, ebben a képletben R3 jelentése hidrogén-, halogénatom, trifluor-metilvagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogén-, halogénatom 1—6 szénatomos alkil-, (1—6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, halogén-(l—4 szénatomos alkil)-, (1—6 szénatomos)-tio-, halogén-(l—4 szénatomos alkil)-tio-, (1—4 szénatomos alkoxi)-( 1—4 szénatomos alkil)-tio-, halogénül—6 szénatomos alkoxi)-, dimetoxi-triazinil-oxi-csoport, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált piridil-oxi-csoport vagy (b) általános képletű csoport, ebben a képletben W jelentése oxigén vagy kénatom, m értéke 0, 1, 2 vagy 3, R6 jelentése abban az esetben, ha m értéke 3, akkor három halogénatom vagy ké't halogénatom és egy trifluor-metil- vagy egy cianocsoport, ha m értéke 2, akkor két halogénatom vagy egy trifluor-metil-cső port és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport, vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoport és egy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy két R5 szubsztituens a kapcsolódó feniléncsoporttal együtt egy — adott esetben metilcsoporttal diszubsztituált — dihidro-benzofuranil-csoportot is alkothat, ha m értéke 1, akkor halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, halogénül—4 szénatomos alkoxi)-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-{ 1 —4 szénatomos alkil)- vagy (1—4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, vagy R3 és R4 együtt jelenthet egy tetrahalogén-etilén-dioxi-csoportot is, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése fenil- vagy 4-bróm-fenil-csoport, akkor R1 fenil- vagy 4-klór-fenil-csoporttól eltérő. Az la jelű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű 3-amino-l,2,5-oxadiazolt — ahol R jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél — valamilyen (III) általános képletű, R1 NCO általános összképletű izocianáttal - ahol R1 jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél — adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetbe hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) egy (IV) általános képletű 3-izocianato-l,2,5- -oxadiazolt — ahol R jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél - egy (V) általános képletű R'NHj általános összetételű aminnal — ahol R1 jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél — adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Az la jelű új vegyületek olyan tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek kártevőirtószerekként való alkalmazásukat lehetségessé teszik: elsősorban kiemelkedő inszekticid és akaricid hatásuk van. Részben fungicid hatást is mutatnak, különösen a rizsnövényt megtámadó Pyricularia oryzae és Pellicularia sasalii gombák ellen. Ha az a) eljárás értelmében kiinduló anyagokként 3-amino-4-fenil-l,2,5-oxadiazolt és 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-izocianátot alkalmazunk, akkor a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti. Ha a b) eljárás értelmében kiinduló anyagokként 3-izocianato-4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazolt és 4-(4- -trifluor-metil-fenoxi)-anilint alkalmazunk, akkor a reakciót a b) reakcióvázlat szemlélteti. A kiinduló anyagokként alkalmazott általános képletű 3-amino-l,2,5-oxadiazol-származékok ismertek és/vagy irodalomból ismert eljárásokkal és módszerekkel előállíthatok [lásd például: J. Prakt. Chem. 315, 79 (1973)]. Az aminocsoport a szokásos módon alakítható izocianát-csoporttá, például úgy, hogy az aminszármazékot hígítószer — például toluol és/vagy piridin — jelenlétében —20 °C és +50 °C hőmérséklettartományban foszgénnel reagáltatjuk (lásd az előállítási példát). Az ilyen módon kapott (IV) általános képletű vegyületek újak, A (III) és (V) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy irodalomból ismert eljárásokkal és módszerekkel előállíthatok (lásd például a 2.748.636. és 3.033.512. számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat és az 57.888. számú európai szabadalmi leírást. Hígítószerként a találmány szerinti a) és b) eljárások kivitelezése során gyakorlatilag az összes szerves közömbös oldószerek számításba vehetők. Ezek közé tartoznak elsősorban az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, diklór-etán, kloroform. szén-tetraklorid, klór-benzol és az 1,2-diklór-benzol, éterek, így a dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így az aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és a metil-izobutil-keton, észterek, így a metil-acetát és az etil-acetát, nitrilek, így az acetonitril és a propionitril, savamidok, így a 196.031 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
