196030. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 5-(acil-amino)-1-fenilpirazol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás szubsztituált 5-(acil-amino)-1-fenil-pirazol származékok előállítására

1

196.030

2

Példa

száma

R1

R3

R4

R5

R6

R7

Op(°C)

11-3

c2h5oco-Cl

H

CF3

H

Cl

134-135

II—4

c2h5oco-Cl

H

CF3

H

H

112-114

II—5

c2h5oco-Cl

H

ocf3

H

H

115-118

II—6

c2h5oco-Cl

H

ocf3

H

Cl

153-154

II—7

CN

Cl

H

scf3

H

H

159

II—8

CN

H

Cl

scf3

H

H

126-128

II—9

CN

H

H

scf3

H

H

122

II—10

C2H5OCOH

Cl

SCF3

H

H

120-122

II-11

c2h5oco-Cl

H

scf3

H

H

129-130

II-12

CN

CFt

H

CF3

H

H

173

II-13

CN

CF3

H

ch3-so2-H

H

188-191

11-14

CN

cf3

H

f3c-so2-H

H

174t176

11-15

CN

H

CF3

Cl

H

H

118

11-16

CN

Cl

H

f3c-so2-H

H

187-189

11-17

CN

CF3

H

CH,-SO,H

Cl

181

11-18

CN

Cl

H

f3c-so2-H

Cl

254

11-19

CN

Cl

H

cif2c-so2-H

Cl

211

11-20

CN

CF3

H

H

H

CF3

200-203

11-21

CN

Cl

H

F3C°H

Cl

171

11—22-COOC2H5

Cl

H-ocf2-chf

Cp3

H

H

97

11-23-cooc2h5

Cl

H-scf3

Cl

Cl

177

II—24-COOC?Hi;

Cl-ocf3

Cl

H

H

147

11-25-COOC'jHç

Cl

H

Cl

F

■Cf3

125-126

11-26-COOC2H5

F

F-CFo

F

Cl

90-103

11—27-COOCjH,;

Cl

Cl

•Cp3

H

Cl

84-86

11-28-COOC?H<;

Cl

F-Cp3

F

Cl

123-124

11-29-COOC-,H,;

CF3

H

•cp3

H

H

122-123

11-30-COOC^H^

F

H

^F3

F

H

132-133

11-31-COOC?H^

F

H-<*3

Cl

H

139

11-32-COOC^Hc

Cl

H

■Cp3

H

Br

135

11-33-CN

Cl

H-so2ch3

H

H

180 (bomlik)

11-34-CN

H

H-so2cf2chcif

H

H

198-200

11-35-CN

Cl

H-so2cf2chcif

H

H

190-193

11-36-CN

Cl

H-o-cf2-chf-cf3

H

H

110

A (VI-1) képletű vegyület előállítása

13,9 g (0,05 mól) (2,6-diklór-4-/trifluor-metil-tio/-fenil)-hidrazin és 2,1 g (0,025 mól) nátrium-acetát 25 ml jégecetben felvett szuszpenziójához kevertetés közben 6,1 g (0,05 mól) etoxi-metilén-malonsav-dinitrilt adagolunk. Az adagolás befejezése után a reakdóé legyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd a kapott szilárd terméket leszűrjük, egymás után vízzel, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk, végül szárítjuk. Így

15,8 g (az elméleti 89%-a) l<2,2-dicián-etén-l-il)-2- <2,6-diklór-4-/trifl uor-metil-tio/-fenil>hidrazint kapunk, amelynek olvadáspontja 160 °C.

45 Az (V-1 ) képletű vegyület előállítása

50 g (0,2 mól) 2,6-diklór-4-(trifluor-metil-tio)-anilint 435 ml jégecetben 55-60 C hőmérsékleten 16,6 g (0,24 mól) nátrium-nitrit 150 ml koncentrált kénen savban felvett elegyével, majd 5—10 °C közötti hőou mérsékleten 180,5 g (0,8 mól) ón(II)-klorid-dihidrát 188 ml koncentrált sósavban felvett elegy ével elegyítünk. A kapott csapadékot leszűrjük, 650 ml jeges vizes ammónia-oldatban elkeverjük, szűrjük, szárítjuk, 2x1 1 kloroformmal felforraljuk, szűrjük és a 55 szűrletet vákuumban oldószermentesítjük. így 33 g (az elméleti 62,4%-a) (2,6-diklór-4-/trifluor-metil-tio/-feniiyhidrazint kapunk, amelynek olvadáspontja 58 °C.

Analóg módon állíthatók elő a következő (V) áltajá- 60 nos képletű vegyületek:

12