196029. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitrometilén származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás nitrometilén származékok előállítására

1

2

196.029

11—26 11-27 11-28 11-29 11-30 11-31 11-32 11-33 11-34 11-35 11-36 11-37 11-38 11-39 II—40 11-41 11-42 ' II—43 11-44 11-45 11-46 11-47 11-48 11—49 11-50 11-51 11-52 11-53 11-54 11-55 11-56 II—57 11-58 11-59 11-60 11-61 11-62 11-63 11-64 11-65 11-66 11-67 11-68 II—69

N-(2-bróm 5-piridil-meti])-etílén-diamin

N-(2-bróm-5-piridil-meti1)-trimetilén-diamin

N-(5-fluor-3-piridil-metil)-etilén-diaminII-29

N-(2-fluor-5-piridil-metil)-etilén Miamin

N-(2-fluor-5-piridil-metil)-trímetilén-diamin

N-(2-{2-fluor-5-piridil) etil/-etilén-diamin

N-(2,4-diklór-6-piridiI-metil)-etilén-diamin

N-(2,6-díklór-3-piridil-metil)-etiIén-diamin

N-(2,4-dibróm-5-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2,4-difluor-5-piridil-ineti[)-etilén-diamin

N-(2-metoxi-3-piridil-metil) trimetil-diamin

N-(2-metoxi-5-piridii-metil)-eüMn-diamin

N-(2-metoxi-5-piridil-metil)4rimetiIén-diamin

N-(2-etoxi-5-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2-etoxi-5-piridi]-metíI)-trimetilén-diamin

N42-izopropoxi-5-piridil-met iO-etilén-dia iran

N-(2-fenoxí-5-piridil-nietiI)-etiIén-diamin

N-(2-fenoxi-5-piridil-metil)-trimetilén-diamin

N-(2-/metil-tio|-3-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2-/metil-tio/-5-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2-/metil-tio/-5-piridil-metil)-trimetilén-diamin

N-(2-/etil-tio/-5-piridil-n)etil)-etilén-diamin

N-(4-klór-2-fluor-5-piridíl-metil)-trimetilén-diamin

N-(6-klór-2-metil-3-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2-klór-4-metil-5-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2,3-diklór-5-piridíl-metil)-etilén-diamin

N-(2-k]ór-4-piridil-metil)-etilén-diamín

N-(2-klór-4-piridil-metil)-trimetil-trimetilén-diamin

N-(2-fluor4-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2-fluor4-piridil-metil)-trimetilén-diamin

N-(2,6-dik]ór4-piridil-nietil)-etilén-diamin

N-(2,6-difluor4-piridil-metil)-trimetilén-diamin

N-(2-metil4-piridil-nietil)-etilén-diamin

N-(2-metil4-piridil-metil)-trinietilén-diamin

N-(2-bróm4-píridil-metiI)-etiIén-diamín

N-(2,6-dibróm4-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2,6-diklór4-piridil-metil)-trimetilén-diamin

N-(3-klór-2-fluor-5-piridil-nietil)-etilén-diamin

N-(3-bróm-2-fluor-5-piridil-metil)-etilén-diamin

N-(2-klór-3-fluor-5-pirídil-metii)-etilén-diamin

N-(2-klór-5-píridil-metil)-eti]én-diamin

N-/2-(2-klór-5-piridil)-etiI/-etilcn-diamin

N-(2-klór-5-piridil-metil)-tiiinetilén-diamin

N-/2-(2-kIór-5-piridil)-etiIf-trimetiIén-diamin

A következő alpéldák a (II) általános képletű vegyületek előállítása során kiindulási vegyületként használt és részben új (IV) általános képletű vegyüle- ' tek szintézisét mutatják be.

la) példa

77 g 15%-os metil-merkaptán-nátriumsót 15,8 g 50

6-klór-nikotínsav 22 g 20%-os, vizes nátrium-hidroxid oldatban felvett oldatához adunk. A reakcióelegyet 10 órán keresztül 70-80 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. Lehűlés után semlegesítjük, majd a keletkezett csapadékpt szüljük, végül kloroformból átkrístályositjuk. lg)' 15,3 g 6-(metil-tio)-nikotinsavat 55 kapunk, olvadáspont: 186—188 °C.

lb) példa

23,8 g tionil-kloridot, 15,3 g 6-(metil-tio)-nikotinsavhoz (előállítás az la) példa szerint) adagolunk. A 60

reakcióelegyet kevertetés közben lassan felforraljuk, majd visszafolyatás közben a hidrogén-klorid fejlődés befejeződéséig forraljuk. A felesleges tionil-klorid csökkentett nyomáson végzett ledesztillálásával sztöchiometrikus mennyiségben kapjuk a 6-(meti!-tio)-nikotinoil-kloridot. F.zt éterben feloldjuk, majd 0— -10 °C közötti hőmérsékleten 6,5 g nátrium-bór-hidrid 20%-os, vizes oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán keresztül kevertetjük, majd az éterfázist leválasztjuk és szárítjuk. Az éterfázist csökkentett nyomáson bepároljuk, így 9,6 g 2-(metil-tio)-piridin-5-metanolt kapunk, nf) * 1,6084.

1 c) példa

7,7 g t ion II- oridot szobahőmérsékleten 7,8 g 2 (meti’ äoj-piridil-5-metanoI (előállítás az lb) példa szerint) 30 ml kloroformban felvett elegyéhez adagolunk. Rövid ideig kevertetjük, majd a folyékony jé-1