195973. lajstromszámú szabadalom • Kationos eljárás szabályozott összetételű és mikroszerkezetű kopolimerek előállítására
11 195973 12 goltunk percenként). Az cc-MeSt móltörtje az elegyben a kezdeti 0,53-ról a kopolimerben 0,68-ra növekedett. A konverzió 60% volt, ami igen alacsony érték és monomer felhalmozódásra mutat, tehát az adagolás túl gyorsnak bizonyult. 2. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, csupán a monomerek adagolási sebességét változtattuk; az oc-MeSt-t llxlO'3 mól/perc, a p-terc-BuSt-t pedig 3,25xl0*3 mól/perc sebességgel vezettük a reaktorba. Az oc-MeSt móltörtje az elegyben 0,76 volt, a kopolimerben 0,83-ra emelkedett. A konverzió 80% volt, tehát még mindig nem kielégítő. 3. példa A reakciókörülmények mindenben azonosak voltak az 1. példáéival, kivéve a monomerek adagolási sebességét, mely az oc-MeSt-ra vonatkozóan 2,7-10'3 mól/perc és a p-t-BuSt-ra 0,8xl0~3 mól/perc érték volt. A konverzió magas, 90% értéket ért el. A monomer-elegy és a kopolimer összetétele közötti egyezés jó. A három példa szerinti eljárás részletes adatait az I. Táblázat mutatja be, ezek szerint a reakció kezdeti szakaszéban a monomer-elegy és a kopolimer oc-metil-sztirol tartalma igen jól megegyezett. A monomerek további adagolása során azonban a kopolimer cc-metil-sztirol tartalma fokozatosan megnőtt, ami a monomerek túl gyors adagolás miatti monomer-felhalmozódására utal. A konverzió növelése érdekében csökkentettük a monomer adagolási sebességét, a monomer-elegy oldószer-keverékkel (25 tf% monomer-elegy, 75 tf% oldószer-keverék, 60 tfrész hexán és 40 tfrész diklór-metán) történő hígításával, így a monomer adagolási sebességét 14,25x xlO"3 mól/perc értékről 3,5xl0"3 mól/perc értékre csökkentettük (3. példa). A várakozásnak megfelelően az adagolási sebesség csökkentésével a konverzió 90%-ra nőtt és a kopolimer összetétele megegyező volt a monomer-elegy összetételével a reakció kezdeti és későbbi szakaszában egyaránt. A kopolimer molekulatömege lineárisan nőtt a beadagolt monomer mennyiségével. Mindez jól megvilágítja az adagolási sebesség igen fontos szerepét. Az adagolási sebesség csökkentésével megakadályoztuk a monomerek felhalmozódását és erősen leszorítottuk a láncátadási reakciók sebességét. így magas DPn értéket, lineáris molekulatömeg növekedést és 100%-os iniciátor hatékonyságot értünk el. 4. példa A fenti eljárás szerint kopolimerizáltunk oc-MeSt-ot p-t-BuSt-al diklór-metánban. Az a— -MeSt adagolási sebessége 0,76xl0-3 mól/ /perc, a p-t-BuSt adagolási sebessége 2,25x xlO“3 mól/perc. A konverzió 97%, a kopolimer és monomer-elegy összetétele pedig igen jól egyező. 5. példa A rakciókörülmények a 4. példával megegyezőek voltak. Az cc-MeSt adagolási sebessége Í,6xl0'3 mól/perc, a p-t-BuSt-é l,63x xlO'3 mól/perc. A konverzió 98%, a kopolimer és e monomer-elegy összetétele megegyező. 6. példa A reakciókörülmények a 4. példával megegyezóek voltak. Az oc-MeSt adagolási sebessége 2,71xl0"3 mól/perc, a p-t-BuSt-é 0,88xl0'3 mól/perc. A konverzió 95% és a kopolimer összetétele a monomer-elegyével jól egyező. 7. példa A reakciókörülmények a 4. példával megegyezóek voltak. Az oc-MeSt adagolási sebessége 2,79xl0-3 mól/perc, a p-t-BuSt-é 0,75xl0-3 mól/perc. A konverzió 99% és a kopolimer összetétele a monomer-elegyével megegyező. A 4-7. példákban leirt eljárás lényeges mérési adatait a II. Táblázatban foglaltuk össze. Jól szemlélteti ez az összeállítás, hogy az oldószer megválasztásának milyen nagy a jelentősége. 8. példa A fenti eljárás szerint oc-MeSt-ot homopolimerizáltunk tiszta diklór-metánban. Az oc-MeSt adagolási sebessége 3,89xl0*3 mól/ /perc, a konverzió 99% volt. Az eljárásra vonatkozó adatokat a III. Táblázat tartalmazza. 9. példa 2,75xl0-3 mól/perc adagolási sebességgel p-t-BuSt-ot homopolimerizáltunk tiszta diklór-metánban. A konverzió 73% volt. A reakció jellemző adatait a III. Táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 •10 45 50 55 60 7
