195972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diamino-androsztán származékok előállítására
21 195972 22 40. példa 3fi ,17fi -diacetoxi-5<c-hidroxi-Gfi ,16fi -bisz-(4',4'-dime til-pipera zinol-androtszlán-dibromid 5 g (0,008 mól) 3/) ,17$-diacetoxi-5u:~hidroxi-6fl, 16ß-bisz-{4’-metil-piperazino)-androsztánt 100 ml vízmentes acélon és 5 ml diklór-metán elegyében feloldunk, majd 3,22 g metilbromid (0,033 mól) 18 ml acetonnal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 24 órán ét szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kristályos céltermék kiválása mintegy 15 perc után megindul. A reakció teljessé válása után a kristályos célterméket kiszűrjük, acetonnal jól kimossuk, súlyállandóságig szárítjuk. Kitermelés: 6,3 g (99%) cím szerinti vegyület; 0. p.: 240-245 °C Hl-NMR (CDCh): <5 0,83 s (3H), 1,07 s (3H), 2,03 s (3H), 2,12 s (3H), 3,42 sz (12H), 4,79 d (1H). 41. példa 3fi,17fi -Diacetoxi-5cc-hidroxi-6fi-(4',4’-dimetil-piperazino)-16fi-( l’-metil-l ’-piperidinil)-androsztén-dibromid A cím azerinti vegyületet 3fi ,17/>-diacetoxi-5cc-hidroxi-6ß -(4'-melil-piperazino)-16,fl-(l’-piperidini])-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 75%-os kitermeléssel állítjuk elő. O. p.: 268-270 °C (bomlik) H‘-NMR (CDCh+CDaOD): á 0,90 s (3H), 1,08 s (3H), 2,01 s (3H), 2,16 s (3H), 3,23 sz (9H), 4,3 sz (1H), 5,15 sz (1H), 5,25 d (1H). 42. példa 5x-Hidroxi-6fi ,16fi- bisz-(4’,4'-díme til-piperazino)-l 7fi -ace taxi-andrósz ián-dibromi d A cím szerinti vegyületet 5cc-hidroxi-6/),- 16í-bisz-(4’-metil-piperazino)-17^-acetoxi-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 79%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 190 °C (bomlik) H'-NMR (D20): S 0,77 s (3H), 1,06 s (311), 2,11 s (3H), 3,16 s (12H), 4,8 d (1H). 43. példa 5x-Hidroxi-6fi-(1 ’-piperidinil)-! 7fi -acetoxi-16fi-(4’,4’-dimetil-piperizino)-androsz tá n -bromid A cím szerinti vegyületet 5oc-hidroxi-6ß- (1 ’-piper idinil)-17^ -ace toxi-16^ - (4 ’-metil-piperazinoj-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 80%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 198-203 °C H»-NMR (CDCh): S 0,81 b (3H), 1,09 s (3H), 2,14 s (3H), 3,51 e (6H), 4,78 d (J=9Hz, 1H). 44. példa 3fi,17fi -Diacetoxi-5oc-hidroxi-6fi-(l’-piperidinil)-] 6fi-(4’,4'-dimetil-piperazino)-androsz tán-bromid A cím szerinti vegyületet 3i,17ß-diacetoxi-5cc-hid roxi-6ß - (1 ’-piperidinil)-l 6fi - (4’-metil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 51,5%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 208-215 ”C (bomlik) H^NMR (CDCI3+CD3OD): é 0,81 a (3H), 1,09 s (3H), 2,01 s (3H), 2,08 s (3H), 3,26 s (6H), 4,69 d (J-9 Hz, 1H), 5,0 sz (J=20 Hz, 1H). 45. példa 3fi,17fi-Diacetoxi-5cc-hidroxi-6fi-[4'-allil-4'-(2-metoxi-karbonil-etil)-piperazino ]-16fi-(4 '-allil-4 '-me til-piper azino)-an drosztán-dibromid A cím szerinti vegyületet 30,17£-diacetoxi-5oc-hidroxi-6ß - [ 4’- (2-metoxíkar bonil-etil)-piperazino]-16^-(4’-metil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 82%-os kitermeléssel állítjuk elő. Hl-NMR (CDCh+CDjOD): é 0,81 s (3H), 1,06 s <3H), 2,01 a (3H), 2,08 s (3H), 3,15 s (3H). 46. példa 3fi ,17fi-Diacetoxi-5cc-hidroxi-6fi-[4’-malil-4'-(2-metoxi-karbonil-etil)-piperazinol-16fi-(4',4’-dimetil-piperazino)-androBZ- tán-dibromid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
