195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására
34 195961 35 számított: C: 50.7, H: 5.0, N: 4.9%. 98. példa Az l-(4-amino-3-trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-iit'.idazol előállításához 300 ml etanolban 29,0 g l-(4-nitro-3-trifluoi—metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazolt hidrogénezünk 50 °C hőmérsékleten, 3,23 x 105 Pa nyomású hidrogéngáz alatt, 16 órán keresztül, 5%-os palládiumos szén katalizátor jelenlétében (64. ábra). A keveréket Solkaflocon szűrjük ét, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva, 25,8 g halványsárga szilárd anyagot kapunk. Kis mennyiségű mintát etil-acetát/;hexén elegyéböl átkristályositva, l-(4-amino-3-trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazolhoz jutunk. Op.: 126-127 °C. Analízis a C12H12N3F3 képlet alapján: mért: C: 56.5, H: 4.8, N: 16.6%; számított: C: 56.5, H: 4.7, N: 16.5%. 99. példa A (XXXIV) kópletű 4-(4-amino-3-trifluor-metil-fenil)-l,2,4-triazolt a 98. példában leírtak szerint állítjuk elő, 4-(4-nitro-3-trifluor~metil~fenil)-l,2,4-triazolból és 5%-os palládiumos szén/H2-ből kiindulva. Op.: 196-198 °C. Analizis a CaH7N3F3 képlet alapján: mért: C: 47.7, H: 3.2, N: 24.9%; számított: C: 47.4, H: 3.1, N: 24.6%. 100. példa (a 74. példa változata) . Az l-(4-amino-3-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazolt a 98. példában leírtak szerint állítjuk elő, l-(3-metil-4-nitro-feni)-2,4-dimetil-imidazolt hidrogénezve 5%-os palládiumos szén katalizátor jelenlétében, oldószerként etanolt használva (65. ábra). A nyerstermék 78-82 °C hőmérsékleten olvad. Toluolból átkristályositva, a nyert l-(4-amino-3~metil-fenil)-2,4-dimetíl-imidazol olvadáspontja 118- 120 °C. Analizis a CnHisNa képlet alapján: mért: C: 71.0, H: 7.6, N: 20.8%; számított: C: 71.6, H: 7.5, N: 20.9%. 101. példa A (XXXV) képletű transz-3-(2-amino-3- -trifluor-metil-5-/l,2,4-triazol-4-il/-fenil)-akrilsav-etil-észtért a 37. példában leírtak szerint állítjuk elő, 4-(3-formil-4-amino-5-trifluor-metil-fenil)-l,2,4-triazolból, foszfonoecetsav-trietilészterból és nátrium-hidridból kiindulva. Op.: 225-227 °C. (Ennél a reakciónál csak nyomokban keletkezik 8-trifluor-metil-6-/l,2,4-triazol-4- -Ü/-2- (1H )-kinolon). 102. példa Az l-(4-amino-3-jód-5-metil-fenil)-tetrazol előállításénál 4,46 g jód-monoklorid 30 ml ecetsavban készült oldatát adjuk cseppenként 4 g 2-metil-4-(tetrazol-l-il)-anilin 30 ml ecetsavban készült kevertetett oldatához (66. ábra). Kétórás kevertetés után a reakciókeverék kémhatását pH = 6 értékre állítjuk be vizes nátrium-karbonát oldattal, majd 250 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist MgSOí-tal szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, sötétbarna szilárd anyagot nyerve. Ezt szilikagélen (Merck, MK 60.9385) diklór-metánnal kromatografálva 6,2 g l-(4- -amino- 3-jód-5-metil-fenil)-tetrazolhoz jutunk. Op.: 172-175 °C. Analizis a CsHsNsJ képlet alapján: mért: C: 32.1, H: 2.7, N: 23.4%; számított: C: 31.9, H: 2.7, N: 23.3%. 103. példa A (XXXVI) képletű 2-(4-amino-3-jód-5- -metil-fenil)-tetrazol előállítását a 102. példában leírtak szerint végezzük kiindulási anyagul 2-(4-amino-3-metil-fenil)-tetr.azolt és jód-mcnolcloridot alkalmazva. Op.: 196-199 °C. Analizis a CsHsNsJ képlet alapján: mért: C: 31.9, H: 2.7, N: 23.3%; számított: C: 31.9, H: 2.7, N: 23.3%. 104. példa A transz-3-(2-amino-3-metil-5-/tetrazol-l-il/-fenil)-akrilsav-etil-észter előállításéhoz 5 g l-(4-amino-3-jód-5-metil-fenil)-tetrazolt oldunk 80 ml acetonitrilben, és 2 g etil-akrilátot, 2 g trietil-amint és 0,1 g palládium-acetátot adunk hozzá (67. ábra). A reakciókeveréket másfél órán keresztül forraljuk visszafolyatós hűtő alatt, majd lehűtjük és megoszlatjuk 100 ml viz és 100 ml diklór-metán között. A vizes fázist 'újabb 100 ml diklór-metánnal extraháljuk, a szerves extraktumokat egyesítjük, MgSO<i-tal szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot szilikagélen (Merck, MK 60.9385) diklór-metán/metanol 20:1 eluenssel kromatografáljuk. A megfelelő frakciókat egyesítve és bepárolva, a kapott szilárd maradékot etil-acetát/metanol elegy bői átkristélyositjuk, így sárga tűs kristályok 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
