195946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-(trifluor-metil)-benzol vagy helyettesített amino-(trifluor-metil)-benzolok előállítására
3 195946 4 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű amino-(trifluor-metil)-benzoloknak vagy helyettesített származékaiknak a (II) általános képletű nitro-(trifluor-metil)-benzolok katalitikus hidrogénezéBével történő előállítására. Az amino-(trifluor-metil)-benzolok (I) általános képletében R* hidrogénatomot, halogénatomot vagy . amino-csoportot, R2 hidrogénatomot vagy amino-csoportot, R3 hidrogénatomot, halogénatomot vagy amino-csoportot és R* hidrogénatomot vagy halogónatomot jelent, azzal a megszorítással, hogy R1, R2 és R3 Bzubsztituensek közül valamelyik amino-csoport. A nitro-(trifluor-metil)-benzolok (II) általános képletében pedig R4 hidrogénatomot vagy halogénatomot, R5 hidrogénatomot, halogónatomot vagy nitro-csoportot, R6 hidrogénatomot vagy nitro-csoportot és R7 hidrogénatomot, halogónatomot vagy nitro-csoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy R5, Rf és R7 BzubBztituensek közül valamelyik nitro-csoport. Az (I) általános képletű amino-(trifluor-metil)-benzolok fontos gyógyszer és növényvédőszer intermedierek. A szakirodalomból ismeretes, hogy a nitro-(tr if luor-metil)-benzolok nitro-csopor t jónak katalitikus hidrogénezése a szokásos körülmények között általában nem valósítható meg. Ennek oka, egyrészt a (trifluor-metil)-csoport hidrolízise (J. Am. Chem. Soc. 76 (1956.), 1051.; J. Chem. Soc. 1954, 3846; 1.440.991 lajstromszámú angol szabadalmi leírás), másrészt a klór-szubsztituált származékoknál fellépő dehidroklórozás. A dehidroklórozósi reakción alaj>ul a 3.017.542 lajstromszámú NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett találmány, amely szerint CBontBzenes palládium vagy Raney nikkel katalizátor jelenlétében, metanolban végezve a hidrogénezést a 2-nitro-5-klór-(trifluor-metil)-benzol quantitative 2-amino- (trifluor-metil)-benzollá alakítható. Az eddig ismert eljárások közös jellemzője, hogy oldószert alkalmaznak és, hogy a fentiekben ismertetett mellékreakciók elkerülése érdekében a hidrogénezést speciális katalizó torroral végzik. A 2.358.244 lajstrom-számú NSZK-beli szabadalmi leírás szerint iridium-bór, a 168.635 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás szerint részlegesen mérgezett platina, a 4.169.853 lajstromszámú amerikai szabadalmi leírás szerint ruténium-(kvaterner-ammónium-hidroxid)-komplex, a 3.683.025 lajstromszámú amerikai szabadalmi leírás szerint pedig cirkóniummal promotált nikkel katalizátor alkalmazásával lehet a mellókreakciókat visszaszorítani. Ezen speciális katalizátorok nincsenek kereskedelmi forga- , lomban, előállításuk körülményes és így nincs lehetőség az (I) általános képletű intermedierek gazdaságos, ipari méretekben történő előállítására. Az ismert módszerek hátránya továbbá, hogy az oldószerből való kinyerés a termékfeldolgozást költségessé teszi. A találmány célja az ismert eljárások hátrányainak kiküszöbölése, olyan katalitikus hidrogénezési eljárás kidolgozása, amely egységesen alkalmazható a nitro-(trifluor-metil)-benzolok redukálására és amely révén az (I) általános képletű amino-(trifluor-metil)-benzolok a kereskedelemben beszerezhető, szokványos, aktívszenes palládium katalizátor felhasználásával is, mellékreakciók lejátszódása nélkül állíthatók elő. Az ipari méretekben történő gazdaságos megvalósíthatóság érdekében célul tűztük ki továbbá, hogy a nyerstermék reakcióelegyből történő kinyerése egyszerűen megoldható legyen. A találmány szerinti előállítási eljárás azon a felismerésen alapul, hogy kis hidrogénnyomáson, megfelelő hőelvonás mellett, oldószer nélkül, folyékony nitro-(trifluor-metil)-benzolban vagy szilárd nitro-(trifluor-metil)-tenzol olvadékában Bzuszpendólt aktívszenes palládium katalizátorral végezve a hidrogénezést, a dehidroklórozás és a (trifluor-metil)-c.soport hidrolízise igen kismértékű, mindössze 0-2% közötti. Tehát speciális katalizátor alkalmazása nélkül íb lehetőség van az (I) általános képletű amino-(trifluor-metil)-benzolok jó kitermeléssel történő előállítására. A találmány szerinti előállítási eljárás során az (I) általános képletű amino-(trifluor-metil)-benzolokat - mely képletben R1 hidrogénatomot, halogénatomot vagy amino-csoportot, R2 hidrogénatomot vagy amino-csoportot, R3 hidrogénatomot, halogénatomot vagy amino-csoportot és R4 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, azzal a megszorítással, hogy R1, R2 ób R3 szufcsztituensek közül valamelyik amino-csoporl,- a (II) általános képletű nitro-(trifluor-metil)-benzolok - mely képletben R4 hidrogénatomot vagy halogénatomot, R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy nitro-csoportot, R6 hidrogénatomot vagy nitro-csoportot és R7 hidrogénatomot, halogónatomot vagy nitro-csoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy R5, R6 és R7 szubsztituensek közül valamelyik nitro-csoporl ,oldószer mentes körülmények között történő redukciójával állítjuk elő, aktívszenes palládium katalizátor jelenlétében. A redukciót 20-100 °C között hőmérsékleten és 0,1-0,5 MPa hidrogénnyomóson hajtjuk végre. A katalizátor kiszűrése és a reakcióban keletkező víz elvídasztása után kapjuk meg a nyers amino-(irif luor-metil)- benzolokat, amelyek 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
