195944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-hidroxi-4- és/vagy 5-(szubsztituált)-fenil-cikloalkanolok előállítására
'»O 1059 í-i 24 Oisz-3-[2~benzil-oxi-4- (1,1-dímetil-heptil)-fenil]- transz-4-(2-propenil)-ciklo-hexanol és a transz, cisz izomer 50 ml metanol és 14,3 g (32,1 millimól) transz- 3-[2-benzil-oxi-4-( 1,1-dime til-heptil)-fenil)-4-(2-propenil)-ciklohexanon 0 °C-os oldatához 1,22 g (32,1 millimól) nátrium-bór-hidridet adunk. A reakcióelegyet 30 percig 0 °C~on keverjük, majd 500 ml telített nátrium-klorid-oldat és 300 ml éter keverékéhez adjuk. A szerves kivonatot kétszer 500 ml telített nálrium-klorid-oldattal mossuk vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers olajat oszlopkroroatográfia segítségével tisztítjuk 200 g szilikagélen, pentán-éter 2 : 1 arányú eleggyel eluólva. Az elúció sorrendjében a címben megnevezett vegyület olaj alakú transz, cisz-izomerjét (1,9 g, 13%), izomer-keveréket (2,7g, 19%) és a címben megnevezett vegyületet (7,3 g, 51%) kapjuk olaj alakjában. Cisz-3, transz-4 izomer: IR (CHCb): 3571, 3401, 1639, 1610 és 1572 cm'1 MS (m/e)/ 448 (M4), 406, 363 és 91. TMS PMR CDCU: 0,82 (m, láncvégi metil), 1,22 (s, gem-dimetil) 2,90 (m, benzil metin), 3,73 (m, karbinol metin), 4,6-5,1 (tu, 2. példa vinil H), 5,02 (s, benzil metilén), 5,3-6,3 (m, vinil II), 6,75 (d, J = 2 Hz, ArH), 6,75 (dd, J c 8 és 2 Hz, ArH), 6,99 (d, J : 8 Hz, ArH) és 7,25 (bs, Ph). Tronsz-3, cisz-4 izomer: IR (CHCh), 3559, 3401, 1639, 1608 és 1567 cm'1, MS (m/e): 448{M4), 433, 430, 363, 406 és 91. TMS PMR CDCta: 0,82 (m, láncvégi metil), 1,25 (s, gem-dimetil), 3,30 (m, benzil metin), 4,12 (m, karbinol-metin), 4,6-5,0 (m, vinil H), 6,82 (d, J = 2 Hz, ArH), 6,82 (d, J = 8 és 2 Hz, Arii), 7,07 (d, J = 8 Hz, ArH) és 7,38 (bs, Ph). A fenti eljárás segítségével az alábbi táblázatban felsorolt (4) általános képletű vegyületeket állítjuk elő ahol R2 jelentése a táblázatban megadott a megfelelő 3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-4-(2-R2- -szubsztituélt)-cikloalkanonokból és sztöchiometrikus mennyiségű nátrium-bór-hidridből, azaz 1 oxocsoportra 1 gramm-atom nátrium-bór-hidridet számítva. A táblázatban R° a 3-[2-benzil-oxi-4- -(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-részt jelenti. 5 10 15 20 25 30 35 13
