195905. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható béta-naftil-alkil-amin-származékok előállítására
6 195905 7 kuszíjlióhéj, kukoricacsutka és dohényszár felhasználáséval készített granulák jönnek, számításba. £!mulgeáló és/vagy habképző anyagként az alábbiakat használjuk fel: nemionos és anionos emulgeálószerek, Így polioxietilén-zslr savészterek, polioxietilén-zslralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éter, alkilszulfonátok, alkilszulfétok, arilszulfonátok és fehérje-hidrolizátumok. Diszpergálószerként például lignin-szulfitszennylúgok és metil-cellulóz kerül felhasználásra. A készítmények továbbá a tapadást elősegítő anyagokat, Így karboximetilcellulózt, természetes vagy szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latex-szerü polimereket, Így gumi arabikumot, polivinilalkoholt, polivinilacetátot tartalmazhatnak. A készítmények színező anyagokat, Így szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titándioxidot, ferrociánkéket, valamint szerves színezékeket, így alizarin-, azo-fémftálocianin-szlnezéket, nyomtépanyagokat, Így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is tartalmazhatják. A készítmények általában 0,1-95 tömegX, előnyösen 0,5-90 tömegX hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények továbbá egyéb hatóanyagokkal igy fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid és herbicid hatású anyagokkal a növekedést szabályozó anyagokkal és tápanyagokkal öszszekeverhetők. A készítményeket önmagukban vagy a belőlük készített alkalmazási formák alakjában használjuk. Alkalmazásra kész formák például hígított oldatok, emulziók, szuszpenziók, paszták és granulátumok. Az alkalmazás a szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, márjással, permetezéssel, ködösítéssel, elpárologtatással, injektálással. A készítmények az ULV-eljárásban, valamint talajkezelésre és vetőmagvak csávázására is alkalmazhatók. Növényrészek kezelésekor az alkalmazásra kész formák hatóanyag-koncentrációját széles tartományon belül változtathatjuk. A koncentráció általában 1 és 0,0001 tömegX, előnyösen 0,5-0,001 tömegX közötti érték. Vetőmagvak csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot számítunk. Talajkezelés esetén a hatás kifejtésének helyén 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001- -0,02 tömegX koncentráció szükséges. Előállítási példák 1. példa 10,8 g (0,04 mól) l-metán-szulfonil-2- -metil-3-0-naftil-propán és 9 g (0,078 mól) cisz-2,6-dimetil-morfolin elegyét. 140 °C fürdóhőmérséklet mellett 15 órán át keverjük. Utána a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és éterrel többszörösen extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban oldószerméntesitjük. Az olajos maradékot oszlopkromatográfiásan (Kieselgél 60/petroléter és éter 2 : 1 arányú elegye) tisztítjuk. 6,2 g (az elméleti hozam 52%-a) cisz-l-(2,6-dimetil-morfolin-4-íl)-2-metíl-3-13-naftíl-propánt kapunk. n20D : 1,5527. A kiindulási anyag előállítása 14 g (0,074 mól) nyers 2-metil-3-/3-naftil-propanol 80 ml vízmentes piridinnel készített oldatához 0 °C-on keverés közben 11 g (0,1 mól) metán-szulfonsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán ét keverjük, a felesleges piridint vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, és az elegyet diklór-metánnal többszörösen extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 13,6 g (az elméleti hozam 66%-a) l-metán-szulfoniloxi-2- -metil-3-á-naftil-propánt kapunk olaj alakjában (IR: 1345, 1180 cm'1). 12 g (0,05 mól) 2-metil-3-ß-naftil-akrilsav-etilésztert jeges hűtés közben ' száraz nitrogén légkör alatt 1,9 g (0,05 mól) Iítium-alumínium-hidrid 150 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójéhoz csepegtetünk. Az adagolás befejeztével az elegyet 8 órán ét visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, és a reakcióelegyhez - lehűlése után. - lassan, hűtés közben 15 ml 5 t%-os kénsavat csepegtetünk. A kivált csapadékot eltávolítjuk, a szűrletut vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilléljuk és a maradékot éter és petroléter elegyéből átkristályosltjuk. 7,1 g 2-metil-3-/l-naftil-propanolt kapunk, amely 71-74 °C-on olvad. A termék gázkromatográfiai vizsgálat szerint szennyeződésként 2-metil-l-/8-naftil-propen-3-olt tartalmaz, de tisztítás nélkül a következő lépéshez felhasználható. 5,5 g (0,2 mól) 80%-os nátrium-hidrid 300 ml xilollal készített szuszpenziójéhoz 70 °C-on 40 g (0,2 mól) etil-oc-etoxallil-propionátot adunk. A hidrogénfejlődés megszűnése után az elegyhez 31,2 g (0,2 mól) 0-naftil-aldehid xilolos oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 90 percen át forraljuk. Lehűlés után az elegyet 150 ml vízzel hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, 7%-os nétrium-karbonét-oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 21,7 g (az elméleti hozam 45,2%-a) 2-metil-3-/l-naftil-akrilsav-etilésztert kapunk, fp.: 110 °C/0,13 mbar. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 GO 65
