195853. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretán-karbamid alapú rétegző- és kikészítőszer előállítására bőrök és bőrtápláló anyagok részére
8 195853 9 diizocianátok térbeli és sztereoizomer jeinek tetszőleges keveréke. Fentiek mellett fehasználhatunk alifás és aromás diizocianátokat is, amelyek mennyisége legfeljebb a cikloalifás diizocianát 50 mól%-a, előnyösen 25 mól%-a. Minthogy az aromás diizocianátokon alapuló poliuretánok könnyen elszineződnek, ezek kevésbé előnyösek. Az ebbe a csoportba tartalmazó diizocianátok közül alkalmazhatók: 1,4-telrametilén-diizocianál, 1,6-hexametilén-diizocianát, 1,12- -dodekán-diizocianát, lizin-alkilészter-diizocianól vagy aromás diizocianátként 2,4- és 2, 6-toluilén-diizocianál és izomerjei tetszőleges keveréke, difenil-metán-2,4’- és/vagy -2,2’ -diizocianát és szimmetrikus és asszimmetrikus szubsztiluált monoletra-alkil-szubsztituált 1-4 Bzénatomos alkil-difenil-melán-diizocianótok. A találmány Bzerinti poliuretán-karbamid kikészítőszer előállításához egy mól A/ makrodiol keverékhez legalább 2-12 mól, előnyösen 2-8,5 mól, különösen előnyösen 2,2-5 mól poliizocianálol hassználunk. A poliizocianátnak általában legalább 90 mól%-a diizocianát, több mint 2 funkciós poliizocianátot (triizocianátok) adott esetben mintegy 10 mól% menynyiségig használhatók. Az előállítási eljárás ismertetése: (a) A makrodiol keveréket és a poliizocianátot olvadékban vagy oldalban egyesítjük és addig reagáltaljuk, amíg valamennyi hidroxilcsoporl elhasználódik. Ezután további oldószert és az adott esetben oldott lánchoBszabítól adjuk hozzá. (b) Egy másik lehetőség abban áll, hogy az NCO-előpolimer olvadékához, amely makrodiol keverékből és poliizocianátból lett előállítva, egy alkalmas keverőedényben, például extruderben a lánchosszabilót hozzákeverjük és így a poliuretánt szilárd anyag formájában nyerjük. (c) Egy harmadik lehetőség szerint a lánchosszabitó egy részéi már a makrodiol keverék és a poliizocianát reakciójához adagoljuk. Ez azonban csak akkor lehetséges, ha a lánchosszabitó egy rövidszénláncú diói vagy triói. A további lánchosszabítást oldatban vagy olvadókban lévő poliaminnal végezzük. A találmány szerinti előállított kikószílószer előállítását az alábbi példák közelebbről leírják. A találmány szerint előállított poliuretán-karbamid kikészitószorek elöálításéhoz és felhasználásához oldószerként felhasználhatók szénhidrogének, észterek, ketonok, alkoholok és ciklikus éterek. Példaként megnevezhetek a toluol, xilol, ciklohexán, elilacetál, butilacetát, inetil- és etilglikol-acetát, aceton, metil-elil-keton, metil-izobutil-keton és letrahidrofurán. Alkoholként szóba jöhet az etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, terc-butanol, és elil-glikol. Az alkoholok egyidejűleg a poliuretán-karbamid (oldat) végső viszkozitását is szabályozzák. Ehhez alkalmazhatók aminok is, igy dimetil-amin, din-butil-amin, vagy l-dietil-amino-3-amino-propán. Oldószerként előnyösen alkalmazhatók relatív apoláros és relativ polároB oldó- 5 szerek elegyei, így például aromás szénhidrogének (igy toluol, xilol, vagy magasabb szénatomszámú aromás szénhidrogének) alkohollal, észterrel, éterrel, előnyösen azonban primer, szerkunder és tercier alkohollal, így etanollal, izopropanollal izobutanollal vagy terc-bulanollal képzett elegyei. Ezek az elegyek taralmazhatnak további oldószereket is, igy alifás szénhidrogéneket, ketonokat, észtereket vagy ciklikus étereket. 1 r. . , , , , , A poliizocianBlok atalakitaBakor a szokásos katalizátorok felhasználhatók, így például tercier-aminok, fémsók, igy antimon-dioktoát, ólom-acetót és kólium-acetát, valamint szel— vés fémvegyülelek,így dibutil-antimonUV)-dilaurát. A találmány szerint előállított poliuretánok erősen poláros oldószerekben, így dimetil-formamidban és N-metil-pirrolidonban is előállíthatok és felhasználhatók, ez azonban of nem előnyös. Előnyösen a fent felsorolt kevésbé poláros oldószereket vagy az aromás szénhidrogénekből és alkoholokból álló oldószerelegyet használjuk. Ezekben az oldószerekben a találmány szerinti poliurelán-karbamidok nagyon jól oldódnak. A találmány szerint előállítóit poliurotán-karbamidok olvadáspontja 100 °C felett, előnyösen 130-220 °C között van. Nagy a felületi keménységük, a szakadási nyúlásuk és 35 a szakítószilárdságuk. A találmány szerint előállított poliuretán-karbamidok 5-60 fömeg%-os előnyösen 10-40 tömeg%-os oldatban használhatók fel. A találmány szerint előállított poliure- 40 tán-karbainidokból előállított kikészitőszer pórusos és kompakt felületű bőrökre vagy bőrpótló anyagra felvihető. A felvitel végezhető nyomással, permetezéssel, dörzsöléssel vagy egy szállítóberendezéssel. •If, A találmány szerint előállított poliuretán-karbamidok igen fontosak fordított eljárással előállított textília alapú rétegezett termékek előállításához. Ennek során a találmány szerint előálli- 50 tolt poliuretán-karbamidokat előfedó vagy fedő rétegként alkalmazzuk. A poliuretán-karbamidok puhaságának és rugalmasságának beállítására a kevésbé kemény egykotnponensű poliuretánok, például az ißmert ali- 55 fás felépítésű poliuretánok alkalmazhatók. Az 5-30 g/mJ mennyiségben felvitt elófedö és fedőrétegek közti vagy fedőrétegként habosított vagy kompakt poliurelánvagy PVC-habbal kombinálhatok, például fn- 60 dőréteg a találmány szerint előállított poliuretán-karbainid, ragasztóréteg PVC-habból vagy elöfedöréteg a találmány szerint előállított poliuretán-karbamid, fedőréteg egy aromás egykomponensű poliuretánból és ragasz- 65 tóréteg aromás egykomponensű poliuretánból. 6