195843. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliolefin plaszto-elasztomer kompozíció előállítására dinamikus vulkanizálással
3 195843 4 A találmány tárgya eljárás egy plasztomer olefin polimerből és egy, legalább részlegesen térhálósított elasztomer kopolimerből álló termoplasztikus-elasztomer kompozíció előállítására dinamikus vulkanizélással. Az irodalomban ismeretes a Lermoplasztikus polimerekből és vulkanizált gumikból álló kompozíciók előállítása dinamikus vulkanizálással; az eljárást elsősorban a 3 758 643, 3 862 106, a 3 037 954 és a 3 806 558 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetik. Az ismert eljárás szerint az elasztomer komponens vulkanizálását annak az olvadt plasztomer polimerrel való összekeverése vagy plasztikálása alatt hajtják végre szokásos térhálósítószerek, például peroxidok, azidvegyületek, kén és cink-oxid keverékek, szubsztituált karbamidszármazékok vagy tiokarbamátok alkalmazásával, Ha az igy kezelt keverékben megfelelő mennyiségű plasztomer polimer van jelen, akkor az elasztomer komponens vulkanizálása után a kompozíció még akkor is megtartja azt a tulajdonságát, hogy hő hatására jól feldolgozható, ha nagy százalékban tartalmaz vulkanizált elasztomert, A 2 408 632 sz. francia szabadalmi leírás szerint plaszto-elasztomer poliolefin kompozíciók állíthatók elő dinamikus vulkanizélással úgy, hogy térhálósítószerként vagy egy halogénezett fenolgyantát alkalmaznak, vagy nem-halogénezett gyantát használnak egy halogéndonorral és egy fém-oxid aktivátorral együtt. Az említett francia szabadalmi leírás szerint EPDM gumi és egy olefin polimer keverékét a gumira számítva 5-20 tömeg% fenolgjyanta jelenlétében az olefin polimer megolvasztásához szükséges hőmérsékleten képlékenyítík, majd hozzáadják az aktivátort és a masztikélást olyan hőmérsékleten folytatják, amelyen az elasztomer komponens térhálósodik, A fém-oxid aktivátor, elsősorban a cink-oxid, az elasztomer teljes térhálósodását segíti elő, ami az ernlített leírás szerinti eljárás tulajdonképpeni célja. A dinamikus vulkanizélással a leírt módon . kapott kompozíciónak azonban, hasonlóan a többi plasztomer polimereket és térhálósított elasztomereket tartalmazó kompozíciókhoz, az a hátránya, hogy minél nagyobb százalékban tartalmazza a térhálósított elasztomer komponenst, annál nehezebb a feldolgozása vagy hővel való meglágyítása. Ezen felül az így előállított kompozíciókban az elasztomer komponens könnyén térhélósodik diszhomogénen amiatt, hogy nehéz a vulkanizáló szert egyenletesen eloszlatni a kompozícióban a plasztomer komponens olvadáshómérsékletén, mielőtt még aktívvá válik a hó hatására. Mindezek a hátrányos tulajdonságok rontják az igy előáliitott kompozíciók hőhatás melletti feldolgozhatóságát. Felismertük, hogy dinamikus vulkanizálássai előállíthatunk olyan, olefin plasztomert és EPDM gumit tartalmazó kompozíciót, amely az ismert hasonló kompozíciókhoz képest jobb feldolgozhatósággal rendelkezik, bár a gumi komponens térhálósitásának foka azonos, ha térhélósitószerként halogéndonortól mentes rendszert használunk, amely lényegében egy nem-halogénezett fenol gyantából és egy fénkomponensből áll. Pontosabban meghatározva, egy ilyen térháló sitószer-rendszerben a fenolgyanta 10 tömegé-ig terjedő mennyiségben, előnyösen az előállítandó kompozíció elasztomer komponenséi számítva 1-5 tÓmegréBZ mennyiségben van jelen, mig a fémkomponens a fenolgyantához visznyítva 1:1 - 5:1 tömegarányban, előnyösen 1:1 - 3:1 tömegarányban van jelen. A találmány szerinti kompozícióban elasztomer komponensként egy olyan terpoliroert alkalmazunk, amely két «-olefin monomerbö és egy nem konjugált dién monomerből áll, amely utóbbi az elasztomer teljes tömegere számítva 1-10 t% mennyiségben van jelen i kompozícióban. P z alkalmazható dién monomerek közé tartoznak például a következő vegyületek: 1,4-hexadién, 2-metil-l,4-pentadién, 1,5-ciklooktadién, l-metil-l,5-ciklooktadíén, 1,4-cikloheptadién, diciklopentadién, etilén-norbornén, ■-'alamint ezek helyettesített származékai. A diének mellett alkalmazható «-olefin monoi terek közé tartoznak például a következő vegyületek: propilén,' 1-butén, 1-pentén, 1-hexén, 4-metil-pentén, 3-metil-l-pentén, 3,3-dimetil-l-pentén, 3,3-dimetil-1-butén, 3-metil-l-hexén, 2,4,4-trimetil-l-pentén. \z előnyösen alkalmazható terpolimerek a tőmegegységenként 25-50% kopolimerizált propilént tartalmazó etilén-propilén-dión terpoliinerek. Olefin plasztomerként etilén vagy propilén kis vagy nagy nyomáson végrehajtott poliuerizálásával előáliitott polietilént vagy polipropilént használunk. A térhélósító kombináció egyik komponenseként használt gyanták az (I) általános képlettel jellemezhetők; a képletben Xi és X2 jelentése azonos és -CHz-csoport, R jelentése 4-10 szénatomos alkilcsoport, n jelentése 4 és 6 közötti egész szám. Ezek a vegyületek ismertek az irodalomból és előállíthatok alkil-fenolok formaldehides kondenzációjával, például a következő irodalmi forrás által ismertetett módszerrel: Kunststoffe, 52, 19-21, (1962). A fenti vegyületekre és előállításukra vonatkozólag további adatok találhatók az alábbi irodalmi helyeken: Caoutchoues et pla.itiques, No. 599, 1980. márciusi szára, 73.' oldal; Industrial and Engineering Chemistry, 51, No. 8., 1959. augusztus, 937. oldal. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
