195842. lajstromszámú szabadalom • Oldószerben szegény, hőre keményedő reaktív poliuretán bevonómasszák
11 195842 12 A. A bisz-karbazinészter-diol előállítása 50 tömegrész hidrazin-hidrátot és mintegy 100 tömegrész toluolt előkészítünk és a keletkező két fázist jól összekeverjük. A ka- r pott reakcióelegyhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 204 tömegrész propilén-glikol-karbonétot (2-oxo-4-metil-l,3-dioxolán), ekkor a hőmérséklet lassan mintegy 60 °C-ra emelkedik. Az adagolás befejezése után a jq reakcióelegyet 1 órán keresztül 100 °C hőmérsékleten keverjük, majd ezen a hőmérsékleten 15-18 mbar nyomáson ledesztilláljuk a toluolt és a hidrátvizet. 236 tömegrész bisz-karbazinészter-diol marad vissza tiszta, jg színtelen olaj alakjában, amelynek desztillálása (110 °C/0,04 mbar) után a molekulatömege 236. Képlete a (IV) képletnek felel meg. Kis mennyiségben primer hidroxilcsoporttal rendelkező izomert is tartalmaz. 20 B. A blokkolt NCO-előpolimerizátum előállítása 1000 tömegrész - az 1 770 245 számú 25 német szövetségi kőztársaságbeli közzétételi irat szerint £-kaprolaktonból és hexándiol-1,6-ból (1 : 1) képzett észterglikolból állítjuk elő difenil-karbonáttal - hidroxi-poliészter-polikarbonátot (OH-szám 56 átlagos mole- 30 kulatőmeg 200) 298 súlyrész 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-metánnal mintegy 2 őrén keresztül 115 °C hőmérsékleten reagáltatunk, mig az NCO-tartalom 4,1 t%-ot ér el. Ezt követően hozzáadjuk a reakcióelegyhez 23,6 g 35 (0,1 mól) A. lépés szerinti bisz-karbazinészter-diol 355 tömegrész etilénglikol-monometil-éter-acetétban készített oldatát és a reakciót az NCO-előpolimerzátum 2,7 t% NCO-tartalmáig folytatjuk. A kapott reakcióelegyet le- 40 a) eredeti b) 14 napos hirolízis után (70 °C, 95% relatív légnedvesség) c) 42 napos hidrolízis után (70 °C, 95% relatív nedvesség) d) 400 órás xeno—vizsgálat után 100-os modulusz 2. példa (1. összehasonlító példa) Az 1. példában leírtakkal azonosan dől- 55 gozunk, azzal az eltéréssel, hogy a találmány szerint alkalmazott folyékony poliészter-polikarbonát helyett kereskedelmi - adipinsavból és etilén-glikolból előállított - 56 OH-számú hidroxi-poliésztert alkalmazunk. A blokkolt 60 a) eredeti b) 14 napos hidrolízis után (70 °C, 95% relatív légnedvesség) hűtjük mintegy 70 °C hőmérsékletre, hozzáadunk 94 tömegrész butanonoximot és 10-20 perces keverés után az IR-spektrum alapján ellenőrizzük az NCO-csoportok blokkoltságát. Az oximmal blokkolt NCO-előpolimerizátum (80 t% szitárdanyag) színtelen, tiszta folyadék, viszkozitása 20 °C hőmérsékleten 35 000 mPas, meghatározható látens NCO-tartalma 2,5 t%, ennek megfelelően NCO-ekvivalens tömege 1680. C. A bevonómassza és a film előállítása és a film tulajdonságai 1680 tömegrész B. lépés szerinti előpolimerizátumot összekeverünk 119 tömegrész, azaz egy ekvivalensnyi mennyiségű 4,4’-diamino - 3,3'- dimetil- diciklohexil-metánnal. A kapott keverékbe bedolgozunk 10 tömeg% kereskedelmi pigmentport, 0,5 tömeg% szilikonolajat és 2 súly% tixitrópiráló kovasavgél töltőanyagot. A felhasználásra kész bevonómassza viszkozitása mintegy 30 000 mPas szobahőmérsékleten, néhány hétig ezen a hőmérsékleten történő állás után változatlan. NCO/OH arány 1,9 : 1, NCO/NH? arány ?1. Általánosan szokásos berendezésben simítókéssel felvisszük elválasztópapirra 90 kg/m2 mennyiségben a bevonómasszát és száritóalagutban 160-170 °C hőmérsékleten 5 percig keményítjük. Légy, száraz fogású filmet kapunk, amelynek szakítószilárdsága 6 hetes hidrolízise 3 öregítés (70 °C, 95%-os relatív légnedvesség) után gyakorlatilag változatlan. A kezdeti és öregített, illetve fény hatásának kitett film szakítószilárdsága és nyúlását DIN 53 504 szerint határozzuk meg. Az eredmények a következők: Szakítószilárdság Nyúlás 30 MPa 450% 30 MPa 430% 27 MPa 430% 30 MPa 440% 5 MPS NCO-előpolimerizátumot az l.B. példa szerint állítjuk elő, a bevonómassza keverési arányai megfelelnek az l.C. példában leírtaknak. Az l.C. példában leírtakkal azonos kikeményités mellett nagyon érdes, .porhanyós' filmet kapunk, amely a poliészter térhí lósodása során fellépő aminolizis következménye. 14 napos hidrolizises öregítés után a szakítószilárdság a kiindulási értéknek több, mint a felére csökken. Szakítószilárdság Nyúlás 18 MPa 350% 8 MPa 300%
