195823. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-béta-amino- és 7-béta-acil-amino-3-szubsztituált-metil-3-cefem-4-karbonsav származékok előállítására és a 7-béta-acil-amino-3-cefem-4-karbonsav-1-oxid származékok dezoxidálására
50 195823 51 alább egy azén-szén kettős kötést tartalmaz, éa ehhez legfeljebb három hidrogénatom kapcsolódik, és az olefines vegyület a klórt legalább részben a szén-szén kettős kötésre való addícionálésHal távolítja el, vagy 5 aj) a dezoxidálást -70 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten lényegileg közömbös szerves oldószerben és minden esetben olyan olefines vegyület jelenlétében végezzük, amely legalább egy szén-szón kettős kötést tartalmaz ^ és ehhez legfeljebb három hidrogénatom kapcsolódik, és az olefineB vegyület a klórt legalább részben a szén-szén kettős kötésre való addícionálással távolítja el, majd a 7béta-acil-amino-8zubsztituen8 dezacilezésére a reakcióelegyhez egymás után tercier amint, előnyösen N,N-dimetil-anilint és foszfor-pentakloridot adva in situ megfelelő imid-kloridot képzünk, monohidroxi-alkán, előnyösen izobutanol vagy alkén-diol, előnyösen 1,3-di- z hidroxi-propán hozzáadáséval imino-ótert képzőnk, majd vízzel az imino-étercsoportot és a jelenlévő, könnyen eltávolítható védőcsoportokat hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olefines vegyületként olyan monoolefint vagy diolefint alkalmazunk, amely egy 3-20 szénatomos láncban vagy egy 4-12 szénatomos gyűrűben elhelyezkedő egy vagy két szén-szén kettős kötést tartalmaz, emellett egy szén-szén kettős kötés szénatomjaihoz kapcsolódó összes hidrogénatomok száma legfeljebb kettő. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti el- gg járás azzal jellemezve, hogy olyan monoolefines vagy diolefines vegyületet alkalmazunk, amely egy vagy két nem-terminális szén-szén kettős kötést tartalmaz. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan monovagy diolefineB vegyületekel alkalmazunk, amelyeknél a láncban vagy gyűrűben elhelyezkedő nem-terminális szén-szén kettős kötés egyik vagy mindkét szénatomja 1-4 szénatomos egyenesláncú alkilcsoporttal még szubsztituálva van. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a dezoxidálási reakciói cisz-ciklooktén jelenlétében végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a dezoxidálási reakciói -60 °C és -20 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy lényegileg közömbös szerveB oldószerként halogénezett szénhidrogént, előnyösen diklór-metánt, kloroformot, 1,2-diklór-etánt és/vagy egy rövidszénláncú alkilnitrilt, előnyösen acelonitrilt alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a dezoxidálási reakciót a jelenlévő olefines vegyület klórfelvevő képességét elősegítő katalizátor vagy adalékanyag jelenlétében végezzük. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy katalizátorként vagy adalékanyagként N,N-di( rövid ezé nláncú)-alkil-formamidot, előnyösen N,N-dimetil-formamidot és/vagy egy tercier amint, előnyösen N,N-dialkil-anilint vagy trialkil-amint alkalmazunk. 10. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületet dezacilezünk, amelynek képletében Rí trimetil-szililcsoport. 11. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárás azzal jellemezve, hogy oldószerként diklór-metánt használunk. 12. Az 1. igényont szerinti aj) eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületet dezacilezünk, amelynek képletében Rí terc-butilcsoport és Rí bróm-metil- vagy acetoxi-metilcsoport. 3 db rajz A kiadásért felel & Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 88.920.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató 27
