195791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triszubsztituált 1,2,4-triazol-származékok előállítására

%

11

195791

12

készült oldatát 1 órán át forraljuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk.

Hozam: 1,4 g (61%), op.: 114-115 *C.

25. példa

l,5-bisz(4-klór-fenil)-3-[2-(metil-tio)-benzamido]-lH-l,2,4-triazol

3,0 g (10 mmól) az 1. példa „A” módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 30 ml absz. benzolos oldatához 1,8 ml (22 mmól) absz. piridin jelenlétében 30 perc alatt 0 és 5 °C között 4,1 g (22 mmól) 2-(metil-tio)-benzoil-kloridot csepegtetünk be a 20 ml absz. benzolban oldva, majd az elegyet 7 órán át forraljuk. A reakció lejátszódása után az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz 50 ml vizet adunk. 5 A képződött olajos terméket diklórmetánnal extraháljuk, majd szárítás után oszlopkromatográfiás elválasztásnak vetjük alá (benzol és aceton 95:5 arányú elegyét használva eluláló szerként.

10 Hozam: 2,24 g (49%), op.: 147-149 °C (benzolk ból) és l,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-{bisz[2-(metil-tio)-benzoil]-amino}-lH-l,2,4-triazol (26. példa)

Hozam: 1,1 g (39%), op.: 186-189 °C (etanol- 15 ból)

A 25. példa szerinti módszerrel készültek a III. táblázatban lévő vegyületek.

III. táblázat

(I) általános képletű vegyületek, ahol R1 és RJ jelentése klóratom (4-es helyzetben)

példa

6záma

vegyület

R1

R«

hozam

%

Op.

«C

27.

H

4-metoxi-benzoil

83

210-212

28.

H

4-klór-benzoil

75

209-211

29.

H

4-nitro-benzoil

68

124-126

30.

H

3-trifluormetil-benzoil

85

191-193

31.

H

2-(metil-szulfonil)~-benzoil

72

257-260

32.

4-klór-benzoil

4-klór-benzoil

33

150-155

33.

H

p-toluol-szulfonil

36

203-205

34. példa

l,5-bisz(4-klór-fenil)-3-(metil-amino)-lH-1,2,4-triazol 45

„A " módszer

1,65 g (5,4 mmól) az 1. példa „A” módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór- 50 -fenil)-lH-l,2,4-triazol 10 ml absz. benzolos oldatához 3 ml absz. dimetilformamid jelenlétében 0,4 ml (6 mmól) metil-jodidot adunk, majd 1 órán át forraljuk. Lehűtés után a kikristályosodott szilárd anyagot szűrjük, a 55 szűrlethez 100 ml vizet adunk, majd 3x20 ml diklórmetánnal extraháljuk. A szerves részt magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot preparativ vastagrélegkromatográfiás úton tisztítjuk. 60

Hozam: 0,15 g (9%) l,5-bisz(4-klór-fenil)-3- -(metil-amino)-lH-l,2,4-triazol, op.: 188-190 °C (etanolból) és 0,5 g (27%) l,5-hisz(4- -Klór-fenil)-3-(dimetil-amino)-lH-l,2,4-triazol (35. példa), op.: 136-138 °C (etanolból). 55

„B" módszer

1,5 g (5 mmól) az 1. példa „A" módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 7,5 ml trietil-ortoformáttal készült oldatát 2 órán át forraljuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 20 ml absz. alkoholban oldjuk, és jeges-vizes hűtés közben 1,1 g nátrium-borohidridet adunk hozzá, majd 2 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután bepároljuk, a maradékot 70 ml etilacetátban oldjuk, és 70 ml vízzel mossuk. Az etilacetátos fázist nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. Hozam: 1,13 g (71%), op.: 185-190 JC (ulanolból).

35. példa

l,5-bisz(4-klór-fenil)-3-(dimetii-amino)-Ul-],2,4-lriazo]

0,71 g (2 mmól) az 1. példa „A" módsze-7