195773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-alkoxi-3-pirrolin-2-on 1-il-ecetsav-alkilészterek előállítására
7 195773 8 atmoszférában három adagban 1,41 g nátrium-hidridet adunk. Az elegyet 0 °C-on 90 percen ét reagálni hagyjuk, majd híg sósavval semlegesítjük, és az oldószert vákuumban lepéroljuk. A maradékot 50 ml jeges vízben felvesszük és 50- -50 ml diklór-metánnal kétszer extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk és rotációs bepárlóban csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék szobahőmérsékleten lassan kristályosodik. 8,0 g terméket kapunk, amely 54-56 #C-on olvad. Tisztaság (gázkromatográfiás módszerrel): 90,8%. Ez 7,26 g 100%-os terméknek, azaz 97,4%-os hozamnak felel meg. 3. példa 4-Metoxi-3-pirrolin-2-on-l-il-ecetsav--metilészter A 2b) példához hasonlóan állítjuk elő 4- -metoxi-3-plrrolin-2-onból és brómecetsav-metilészterből, dimetil-formamidban, nátrium-hidriddel 0 °C-on végezve a reagáltatást. Op.: 104-106 °C, hozam: 92%. 4. példa 4~Metoxi-3-pirrolin-2-on-l-il-ecetsav--benzilészter Brómecetsav-benzilészterből és 4-metoxi-3-'pirrolin-2-onból a leírt módon, nátrium-hidriddel 0 °C-on, acetonitrilben végezve a reagáltatást jutunk a cím szerinti termékhez, amely 129-130 °C-on olvad. Hozam: 95%. 5. példa 4-meLoxi-3-pirrolin-2-on-l-il-ecetsavmetilészter előállítása 4-klór-3-metoxi-butén-2-E-sav-metilészterból 6,5 g (0,052 mól) glicin-metilészter-hidroklorid 30 ml acetonitrillel készített szuszpenziójához 5,3 g trietil-amin 10 ml acetonitrillel készített oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd 2,1 g vízmentes nátrium-acetátol adunk hozzá. Ezt követően az elegyhez 30 perc alatt 4,4 g (0,025 mól) (95,2% tisztaságú) 4- -klór-3-metoxi-butén-2-E-sav-metilészter 20 ml acetonitrillel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 4,5 órán ét forraljuk, majd 0 °C-ra lehűtjük, a szilárd anyagot kiszűrjük és a szűrletet rotációs bepérlóbun bepároljuk. A maradékot 100 ml jeges vízben felvesszük, az oldatot 6,0 g 32%-os sósavval savanyítjuk, 100-100 ml diklórmetánrial ötször extraháljuk, és a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, utána bepároljuk. A maradékot 30 ml széntetraklóridból átkristátyositjuk. 4,0 g fehér, kristályos terméket kapunk, amely 105-107 °C-on olvad. Tisztaság (gázkromatográfiás módszerrel): 96%, hozam: 81,5%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (1) általános képletű 4-alkoxi-3-pirrolin-2-on-l-il-ecetsa vészterek előállítására - az (I) általános képletben Rí metil- vagy etilcsoportot jelent, míg R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcBoport -azzal jellemezve, hogy első lépésben 4-halogén-acetecetsav- {Ci-C«) -alkilés zter t savas közegben ortohangyasav-trimetil- vagy trietilészterrel reagáltatunk, a kapott 4-halogén-3-metoxi- (illetve -etoxi)-2-E-buténsav-(Ci-C«)-alkilésztert adott esetben elkülönítjük, majd egy második lépésben a) közvetlenül glicin-(Ci-C«)-alkil- vagy -benzilészterrel bázis jelenlétében végtermékké reagáltatjuk, vagy b) közvetett módon először vizes ammónia-oldattal reagáltatjuk, majd a kapott 4- -metoxi- illetve 4-etoxi-3-pirrolin-2-ont 2- -bróinecetsav-(Ci-C«)-alkil- vagy -benzilészterrel alkálifém-hidrid jelenlétében reagáltatjuk. (1986.08.01.) 2. Az lm igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savas közeget kénsavva), szulfonsavakkul vagy savas ioncserélővel biztosítjuk. (1986.08.01.) 3. Eljárás (I) általános képletű 4-alkoxi-3-pirrolin-2-on-l-il-ecetsavészterek előállítására - az (1) általános képletben Rí metil- vagy etilcsoportot jelent, míg R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport -azzal jellemezve, hogy egy 4-halogén-acetecetsay-(Ci-C«)-alkilésztert savas ioncserélő jelenlétében ortohangyasav-trimetil- vagy - trietilészterrel reagáltatunk, a kapott 4- -halogéri-3-metoxi- (illetve -etoxi)-2-E-buténsav-(Ci-Ű4)-alkilésztert vizes ammónia-oldattal reagáltatjuk, majd a kapott 4-metoxi- illetve 4-etoxi-3-pirrolin-2-ont alkálifém-hidrid jelenlétében 2-brómecetsav-(Ci-C4)-alkilvagy -benzilészterrel reagáltatjuk. (1985.09.24.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 10-25 t%-os vizes ammonia-oldatot alkalmazunk. (1985.09.24.) 5. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a inetoxi-3-pirrolin-2-onl, a brómec.et,suv-(Ci-C«)-alkil- illetve -benzilészterl és az alkálifém-hidridet 1:1:1 és 1:1,5:1,4 közötti fitólarányban alkalmazzuk. (1985.09.24.) 6. Kijárás (I) általános képletű 4-a)koxi-3-pírro’in-2-on-l-il-ecetsavészterek előállítására - az (1) általános képletben Rí metil- vagy etilcsoportot jelent, míg Rí jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
