195759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piretrinsavval analóg ciklopropán-karbonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szer, és eljárás cikklopropán-karbonsav-észter előállítására
7 195759 8 eredetű liszteket, Így pl. hal-lisztet, szintetikus aminosavat, ásványi sókat, vitaminokat és antioxidánsokat. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatóak az állatok kezelésére is, minthogy az (I) általános kópletű vegyületeket az állatok jól tűrik, Így a kullancsok és a rüh által okozott betegségek leküzdésére egyaránt alkalmazhatók. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények embereknél és állatoknál egyaránt alkalmazhatók. A találmány szerint készült készítmények különösen előnyösen alkalmazható embereknél, pl. a tetvek ellen preventív kezelés formájában, továbbá a tetvek és a rüh elpusztítására. A készítmények használhatók féreghajtószerként is. Ezeket a készítményeket használhatjuk külsőleg, elpárologtatva, sampon vagy fürdő formájában, festék alakjában. A találmány szerinti vegyületek állatoknál való alkalmazása esetén az állatok hátán a gerinc részt befestjük. A találmány szerinti készítmények legalább egy hatóanyagot tartalmaznak. Az (I) általános képletű vegyületekkel készült készítmények inszekticid, akaricid vagy nematocid hatással rendelkeznek; a készítmények legalább egy (I) általános képletű hatóanyagot és ezen kivül legalább egy, a piretrionid észterekhez tartozó vegyülettel is összekeverhetek, Így pl. alletrolon-észtert, 3.4.5.6- tetrahidro-ftalimid-metil-alkoholnak, 5- -benzil-3-furil-raetil-alkoholnak, 3-fenoxi-benzil-alkoholnak és cc-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholnak krizantémsavval képzett észtereit; 5-benzil-3-furil-metil-alkoholnak 2,2- -dimetil-3-(2-oxo-3-tetrahidro-tiofenilidén-metil)-ciklopropán-l-karbonsavval képzett észterét; 3-fenoxi-benzil-alkoholnak és oc-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholnak 2,2-dimetil-3- - (2,2-dikloro-vinil)-ciklopropán-l-kar bonsavval képzett észterét; oc-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholnak 2,2-dimetil-3-(2,2-dibrómvinil)-ciklopropán-l-karbonsawal képzett észterét; 3-fenoxi-benzil-alkoholnak 2-paraklórfenil-2-izopropil-ecetsavval képzett észterét; 3.4.5.6- tetrahidro-ftalimid-metil-alkoholnak, 5- -benzil-3-furil-metil-alkoholnak, 3-fenoxi-benzil-alkoholnak, és cc-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholnak 2,2-dimetil-3- (1,2,2,2-tetrahao-etil)-ciklopropán-l-karbonsavval képzett észterét, amelyben halogén jelentése fluor-, klór- vagy brómatom. Az (I) általános képletű vegyületek bármely sztereoizomer formában alkalmazhatók; A találmány szerinti készítmények a paraziták leküzdésére alkalmazhatók, némely esetben hatásnővekedést is mutatnak. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol a képletben X és R jelentése a fenti és ahol a sav az (E) vagy (Z) izomerből vagy ezek elegyéból áll, és ahol a szubsztituált ciklopropán gyűrű bármely sztereoizomer alakban vagy ezek elegyeként fordul elő - vagy a (II) általános képletű vegyület valamely funkciós származékát valamely (III) általános képletű alkohollal - ahol B jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos - reagáltatjuk, vagy másik módszer szerint valamely (IV) általános képletű savat vagy e vegyület funkciós származékát - a képletben B jelentése a fenti - valamely ROM általános képletű alkohollal - a képletben R jelentése a fenti - reagáltatjuk. A találmány tárgyához tartozik az (I) általános képletű vegyületekhez tartozó (IA) általános képletű vegyületek előállítása is; e vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (IIA) általános képletű vegyületet - amelyben X1 és R18 jelentése a fenti, és ahol a sav (E) vagy (Z) izomer alakjában vagy ezen izomerek elegyeként fordul elő, és ahol a szubsztituált ciklopropán gyűrű bármely sztereoizomer alakban vagy a sztereoizomerek elegyeként fordulhat elő - vagy a (IIA) általános képletű sav valamely funkciós származékát egy (IIIA) általános képletű alkohollal - ahol a képletben A jelentése a fenti - vagy ezen alkohol valamely trifluor származékával reagáltatjuk, majd kívánt esetben az (E) és (Z) izomereket elkülönítjük. A (II) vagy (IIA) általános képletű vegyületeket a (III) vagy (IIIA) általános képletű alkoholokkal észterezzük; ezt a műveletet valamely tercier bázis, mint pl. pirídin jelenlétében végezzük. Az észterezést végezhetjük piridin, diciklohexil-karbodiimid és 4- -dimetilamino-piridin elegyének jelenlétében is. A (II) vagy (IIA) általános képletű savakból készült savkloridokat is reagáltathatjuk a (III) vagy (IIIA) általános képletű alkoholokkal, vagy pedig ezen alkoholok fém-származékaival, mint pl. egy ezüst-sóval. A (II) vagy (IIA) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló Wittig-reakció olyan vegyületeket eredményez, amelyeknél a kettős kötés geometriája E + Z. A kettős kötés jelenléte miatt a kapott vegyületek izomer alakjában képződnek; szükség esetén az izomereket elválaszthatjuk; erre a célra valamilyen fizikai eljárást, pl. kromatográfiát használhatunk. A szétválasztást végezhetjük a kapott sav vagy észterképzés lépésnél egyaránt. A szétválasztásra szolgáló eljárást az alábbi példákban szemléltetjük. A CQOR-csoportot hőkezeléssel, savas hidrolízissel bonthatjuk meg; a savas hidrolízisnél p-toluol-szulfonsavat használhatunk. A (IV) általános képletű vegyületek észterezését ismert észterezési eljárással, célszerűen a fentiek szerint végezzük. (II) vagy (IIA) általános képletű vegyületeket - a képletben R vagy R1S jelentése 1-8 szénatomos alkil-csoport - egy (V) általános képletű cisz aldehid laktonjából ki5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
