195755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-, alkil- és cikloalkén-származékok előállítására
7 195755 8 5-(4-ciano-fenil)- és 5-[4-ciano-3-(trifluor-metil)-fenil]-3-hidroxi-3-(trifluor-metil)-pent-transz-4-én-nitril-, 4-(3-klór-4-fluor-fenil)~, 4-(4-ciano-fenil)-, 4-l4-ciano-3-(trifluor-metil)-fenil)-, 4—14— -klór-3-(trifluor-raetil)-feniI]- és 4- [4-fluor-3-(trifluor-metil)-fenil]-l-metil-szulfonil-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-én-2-ol, 5- (3,4-diklór-fenil)-3-hidroxi-2-metil-3-(trifluor-metil)-pent-transz-4-én-nitril, 4-(3,4-diklór-fenil)-l-(pirid-4-il-tio)-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-én-2-ol, 4-(3,4-diklór-fenil)-l-(pirimidin-2-il-tio)-2- -(trifluor-metil)-but-transz-3-én-2-ol, 4- [4-ciano-3-(trifluor-metil)-fenil]-l-(7-klór-kinolin-4-ii-tio)-, l-[7-(trifluor-raetil)-kinolin-4-il-tio)-, l-(pirimidin-2-il-tio)-, l-(4,6-dimetil-pirimidin~2-il-tio)-, l-(purin-6- -il-tio)-, l-(lH-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-il-tio)-l-(imidazol-2-il-tio)- és l-(l-metil-imidazol-2-il-tio)-2-(trifluor-metil)--but-transz-3-én-2-ol, 5- (3,4-diklór-fenil)- és 5-[4-ciano-3-(trifluor-metil)-fenil]-3-(trifluor-metil)-pent-transz-3- -én-2-ol, 4-(3-k]ór-4-ciano-fenil)-l-(m-metil-tio-fcnil)-tio-2-( tr »fluor- me til >— but- transz-3-én-2-ol, és 4-(3-klór-4-ciano-fenil)-l-(p-metiI-szulfonü-fenil-szulfonil)-2-(trifluor-metil)-but-tvansz-3-én-2-ol. A (III) általános képletű vegyületeket a rokonszerkezetű vegyületek előállítására alkalmas módszerekkel állíthatjuk elő. A (III) általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű vegyületeket R8-M általános képletű szerves fémvegyületekkel reagáltatjuk. A képletekben A, R2, R3, R4, R5, RB, R7 és R8 jelentése a fenti, M pedig fématomot, például lítium atomot jelent. A reakciót előnyösen közömbös hígítószer vagy oldószer, például tetrahidro-furán jelenlétében, alacsony hőmérsékleten (például -70 °C és -80 °C között) hajtjuk végre. Az (V) általános képletű kiindulási anyagokat úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) általános képletű aldehideket vagy ketonokat - a képletben A, R2, R3, R4 és R5 jelentése a fenti - (VII), (VIII) vagy (IX) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben R® és R1 jelentése a fenti. Az R* helyén hidroxilcsoportot, X helyén -CRS=CR6- általános képletű csoportot és R8 helyén -CH2R9 általános képletű csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket úgy is előállithatjuk, hogy a (X) általános képletű epoxidokat R*-H általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk. Az utóbbi képletekben A, R2, R3, R4, R5, R® és R7 jelentése a fenti, R9 pedig egy metiléncsoporttal (-CH2-) együtt R* csoportot képező szubsztituenst jelent. Ez a reakció különösen előnyösen alkalmazható olyan esetekben, amikor az R9-H általános képletű reagens reakcióképes tiolcsoportot tartalmaz, vagy a reeigens hidrogénatomja reakcióképes. A reakciót rendszerint szobahőmérsékleten, közömbös higitószer vagy oldószer, például tetrahidro-furán vagy dietil-éter jelenlétében végezzük. A (X) általános képletű epoxidokat úgy állíthatjuk elő, hogy a korábban már ismertetett (V) általános képletű vegyületeket bázis (például butil-litium vagy - fázistranszfer körülmények kőzett - alkálifém-hidroxid) jelenlétében trimetil-szulfoxónium-jodiddal reagáltatjuk. Azokat a (III) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 és R5 hidrogénatomot, X pedig -CH=CR®- általános képletű csoportot jelent, a (XI) általános képletű vegyületek - a képletben A, R2, R3, R4, R®, R7 és R8 jelentése a fenti - dehidratálásával is előállíthatjuk. A reakciót savas közegben végezzük; igy például a kiindulási anyagot p-tol jol-szulfonsav jelenlétében melegítjük. A (IX) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (XII) általános képletű vegyületeket R7COR8 általános képletű ve gyületekkel reagáltatjuk, majd a kapott (XIII) általános képletű vegyületeket redukáljuk. A felsorolt képletekben A, Rz, R3, R4, R®, F<7 és R8 jelentése a fenti. Az Rl helyén hidroxilcsoportot és X helyén -CR5=CR®- általános képletű csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (VI) általános képletű vegyületeket (XIV) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben A, R2, R3, R4, R5, R7 és R8 jelentése a fenti. A reakciót alacsony hőmérsékleten, közömbös hígitószerben vagy oldószerben, foszfónium-bromid-vegyület (például metil-trifenil-foszfónium-bromid) és alkil-fémvegyület (például szek-butil-lítium) jelenlétében végezhetjük. A reakciót rendszerint alacsony hőmérsékleten, közömbös higitószer vagy oldószer jelenlétében végezzük. Az X helyén -C=C- csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyületek előállítása során a (XVI) általános képletű vegyületeket - a képletben A, R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, Z pedig kilépő csoportot, előnyösen jódatomot jelent - (XVII) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R1, R7 és R8 jelentése a fenti. Az X helyén -C=C- csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket redukcióval a megfelelő, X helyén -CH=CH- csoportot tartalmazó származékokká alakíthatjuk. A redukció körülményeinek megfelelő megválasztásával, amelyek szakember számára is5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 GO
