195750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rézé (II)-oxi-klorid előállítására
2 195750 A találmány réz(II)-oxi-klorid előállítására vonatkozik. A réz(II)-oxi-klorid fungicid készítmények aktiv komponense, mely fungicid készítményeket a mezőgazdaságban gyümölcs- és zöldségkultúrák megbetegedéseinek leküzdésére alkalmazzák. Ismert réz(II)-oxi-klorid előállításéra eljárás mely szerint fémrezet oxidáló hatású klórtartalmú reagnessel kezelik rézlID-klorid képződése közben, majd ezt a vegyületet krétával kezelik (Anorganische Insektizide, F'ungizide und Rodentizide, Goskhimizadat, Moszkva, 1960, 133-145 oldal). Az eljárás szerint a granulált fémrezet sósavas közegben oldják, ekkor a rézlID-klorid tömény oldata keletkezik, amely rézdl-kloridot is tartalmaz. A jelenlevő réz(l)-kloridot utólagos klórozással réz(II)-kloriddá alakítják. Az egyértékü réztől megtisztított réz(!I)-klorid megtisztított oldatát kréta-szuszpenzióval reagáltatják. Ekkor a réz(II)-oxi-klorid szuszpenzióját kapják vizes kalcium-klorid-oldatban. A reakciót a következő egyenlettel lehet leírni: 4CuClz+3CaC03+4H20 -----------^Cu(0H)z.CuCl2.H20+ +3 CaCl2 + 2C02 A szuszpenzióból a réz(II)-oxi-kloridot • útépítéssel, szűréssel, a visszamaradó anyag vizes mosásával és szárításával választják el a kalcium-klorid-oldattól. A leirt eljárás többlépéses, bonyolult berendezést igényel, a reakcióelegy nagy mennyiségben tartalmaz fémet és nem nyerhető ki az eljárással nagy diszperzitásfokú termék. Az eljárás folyamén nagymennyiségű réztartalmú kalcium-klorid-oldat keletkezik, ennek elpárologtatósa költséges, ugyanakkor nehezen értékesíthető hulladékterméket képvisel. Kísérleteket folytattak az említett eljárás javítására, mégpedig a klórnak más oxidálószerrel, például oxigéntartalmú gázokkal való helyettesítésére. A 3 202 478 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a terméket három lépésben állítják elő, mégpedig:- először a kétértékű réz tömény oldatét állítják elő előzőleg kapott réz(II)-oxi-klorid 30 t%-os sósav-oldatban történő feloldásával;- majd a kapott réz(U )-klorid-oldatba rudak formájában rezet visznek be és a kapott heterogén rendszeren 1-2 órán át hideg levegőt áramoltatnak át;- a végső lépésben kismennyiségű katalizátort, például nátrium-hidroxidot, ammonium- vagy karbamid-karbonátot visznek be, majd a kapott rendszeren 3-5 órán át 80 "C hőmérsékletre melegitett levegőt vezetnek át. Ezzel az eljárással kiküszöbölik a klór és kréta alkalmazását, az eljárás azonban nem folyamatos többlépéses és kevéssé gazdaságos. A 367 056 számú szovjet szerzői tanúsítványban olyan eljárást írnak le, amely O szerint csökkentik a klórfelhasználást, a fémréz oxidációját alkálifém- és alkáli foldfém-klór idők jelenlétében klórral végzik, majd az egyértékü réz képződött komplexsóját 20-90 "C hőmérsékleten és mintegy 0,5-10S Pa túlnyomáson oxidálják. Ez az eljárás is többlépéses, jelentős az energiaszükséglete és lényeges mennyiségű hulladékot eredményez. Ismert réz(II)-oxi-klorid előállítására 1 374 078 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szel inti eljárás is. Ebben az eljárásban a fcmrezet nátrium-klorát-oldattal és ózonizált levegővel kezelik 7-8 pH-értékü sósavas oldatban, majd a szilárd terméket elválasztják az anyalűgból és szárítják. Ez az eljárás is bonyolult, többlépéses, a végtermeket kis hozammal kapják és nagymennyiségű melléktermék keletkezik. Fenn áll tehát az igény réz(ll)-oxi-klorid előállításéra szolgáló olyan hatékony eljárásra, amely könnyen kivitelezhető, lehetővé teszi a termék minőségének javulását és nem szolgáltat értékesíthetetlen hulladékokat. A találmány célja olyan eljárás réz(ll)-oxi-klorid előáliitáséra, amellyel a technológia egyszerűsíthető, az energiafelhasználás csökkenthető és a termék nagyobb hozammal és jobb minőségben álllítható elő. A kitűzött célt olyan réz!II) -oxi-klorid előállítására szolgáló eljárás kifejlesztésével oldjuk meg, amely fémréznek klór és sósav-oldat jelenlétében való kezelését foglalja magában, melyre az jellemző, hogy oxidálószerként nátrium- vagy kaleium-hipokloritot alkalmazunk és a kezelést 40-80 ‘>C hőmérsékleten 3- 7 pH érték mellett folytatjuk le. Az említett pH-intervallum fenntartásához savakat vagy savas gazokat alkalmazhatunk, jobb minőségű termék előállításához sósavat vagy klórt használunk. A találmány szerinti eljárásnak az ismert eljárásokhoz képest a következő előnyei vannak:- A réz(II)-oxi-klorid előállítását egy lépésben folytatjuk le, ezzel egyszerűsödik az eljáx-ás berendezésigénye, ugyanakkor csökken e reakcióelegy fémtartalma és az energiaszükséglet.- Az alkalmazott oxidálószerek - a nátrium- és a kalcium-hipoklorit - könnyen hozzáférhető olcsó anyagok, oldataik gyakran a klórelóállításnál hulladéktermékként nyerhetők. Ezeknek az anyagoknak a felhasználása tehát gazdaságossági szempontból előnyös.- A találmány szerinti eljárással nagy diszperzitásfokú, 1-3 wrn szemcseméretü termék állítható elő.- A találmány szerinti eljárásban, bár kell klórt alkalmazni, annak mennyisége sokkal kevesebb, mint az ismert eljárásoknál.- Azáltal, hogy oxidálószerként a klórtermelésnél hulladékként keletkező natrium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
