195744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluor tartalmú szilícium-dioxid katalizátorok előállítására és alkalmazásuk nitrilek előállítására
11 195744 12 Desztilláció után a kapott termék csak nyomokban tartalmaz benzonitrilt és 0,28% 3-tolunitrilt. Összehasonlító kísérlet Az előbbiek szerint járunk el, azonban katalizátorként az 1 250 165 számú francia szabadalmi . leírás 1. példája szerint készített titán-dioxidot használjuk. 135 óra alatt 14,17 kg 3-trifluor-metil-formanilidet viszünk be, s az alábbi terméket kapjuk: 9,93 kg 3-trifluor-metil-benzonitril 0,85 kg 3-trifluor-metil-anilin 0,70 kg változatlan 3-trifluor-metil-formanilid 1,5 kg másodlagos termék A nitrilképzés szelektivitása 88%, A reakciókeverék fluorid-tartalma 1630 ppm. A kapott nitril 0,35% benzonitrilt és 1,45% 3- -tolunitrilt tartalmaz. A katalizátor 135 óra üzemelés után dezaktiválódik. 7. példa Ugyanúgy járunk el, mint ezt az. 5. példában leírtuk, azonban a katalitikus zóna hőmérsékletét 510 °C-on tartjuk, az acetonitrilt 600 g/óra, a 4-fluor-formanilidet pedig 150 g/óra sebességgel vezetjük be. 500 óra alatt összesen 75 kg 4-fluor-formanilidet viszünk a reaktorba, és az oldószer ledesztillálása után a következő termékeket kapjuk: 55 kg 4-fluor-benzonitril 7.1 kg 4-fluor-anílin 0,75 kg változatlan 4-fluor-formanilid 3.02 kg másodlagos termék A nitrilképződés szelektivitása 96,7%. A nyers reakcióelegy fluorid-tartalma 50 ppm-nél kevesebb. A katalizátor 500 óra leforgása után még aktív. 8. példa Az 5. példa szerint járunk el, azonban a katalitikus zóna hőmérsékletét 520 °C-on tartjuk, és a reaktorba 450 óra alatt 48,36 kg 3-trifluor-metil-benzil-formamidot és 193,4 kg acetonitrilt táplálunk. A reakció befejezése után az oldószert és a képződött vizet ledesztilláljuk, és ezt követően a következő termékeket nyerjük: 38,7 kg 3-trifluor-metil-fenil-acetonitril 3.05 kg 3-trifluor-metil-benzilamin 1.5 kg változatlan 3-trifluor-metil-benzil-formamid 0,9 kg másodlagos termék A nitrilképződés szelektivitása 98%., a nyers r-eakcióelegyben a fluorid-tartalom 160 ppm. Desztilláció után a kapott nitril 0,10%-nál kevesebb fenil-acetonitrilt és 0,4%-nál kevesebb 3-metil-fenil-acetonitrilt tartalmaz. 9. példa Az 5. példában leirt csőreaktort és a 2. példában leírt katalizátort alkalmazva 400 óra alatt 45 kg 4-Lrifluoi— metoxi-formanilid és 18C kg acetonitril elegyét vezetjük be, miközben a katalitikus övezetet 520 °C-on tartjuk. A következő termékeket nyerjük: 35,2 kg 4-trifluoi— metoxi-benzonitril 2,9 kg 4-trifluoi—metoxi-anilin 1,82 kg változatlan 4-trifluor-metoxi-formanilid 1,26 kg másodlagos termék A nitrilképződés szelektivitása 96,2%, a reakcióelegyben a fluorid-tartalom 130 ppm. 10. példa Az 5. példa szerint járunk el, azonban az acetonitril egy részét széndioxid-gázzal helyettesítjük. így az elsó 100 óra alatt a katalizátorra 350 g/óra acetonitrilt, 125 g/óra 3-trifluor-metil-formanilidet és 72 liter/óra TPN széndioxid-gázt vezetünk. 450 óra folyamén ugyanolyan mennyiségű formanilid-vegyületet viszünk be, mint az 5. példában. Az így kapott eredmények ugyanazok, mint amelyeket az 5. példában megadtunk. 11. példa Ugyanúgy járunk el, mint a 6. példában, a 3. példa szerint készített katalizátorral, és a katalizátor-ágy hőmérsékletét 450 °C-on tartjuk. 125 g/óra sebességgel vezetünk be 3-trifluor-metil-benzamidot és 500 g/óra sebességgel acetonitrilt. Az átalakulás teljes. A reaktor kimeneténél kondenzálás után 3-trifluor-metil-benzonitril, acetonitril, víz és nyomnyi mennyiségű másodlagos termékek keverékét fogjuk fel. A reakcióelegy fluorid-tartalma 50 ppm-nél kevesebb. A trifluor-metil-benzonitril képződésének szelektivitása 99%-nál nagyobb. 500 óra után a katalizátor még aktiv. 12. példa Az 5. példa szerint járunk el, és a 4. példa szerint készített katalizátort használjuk. Folyamatosan bevezetjük 31 kg 4- -metoxi-formanilid és 144 kg acetonitril elegyét. 400 órás üzemelés után a következő termékeket kapjuk: 22,6 kg 4-metoxi-benzonitril 2,61 kg 4-nietoxi-anilin 1,24 kg változatlan 4-metoxi-íormanilid 0,88 kg másodlagos termék A nitrilképzés szelektivitása 96,7%. 400 órás üzemeles után a katalizátor még aktiv. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
