195744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluor tartalmú szilícium-dioxid katalizátorok előállítására és alkalmazásuk nitrilek előállítására
5 195744 6 A szemcsék mosását önmagában ismert módon végezzük. Egy előnyös kivitelezési forma szerint olyan vizet használunk a mosáshoz, melynek pH értéke körülbelül 7-t.öl körülbelül 10-ig terjed, és a mosást az oldható sók teljes eltávolításáig folytatjuk, amint ez a szakember számára jól ismert. A szárítást előnyösen 150 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, 10-24 órán át. A találmány gyakorlati szempontból előnyös, de nem kötelező jellegű kiviteli módja szerint egyidejűleg alkalmazzuk a fluor-hidrogénsavat egy vizes közegben oldható karbonsavval, így például ecetsavval, mely lehetővé teszi, hogy a pH változását pontosabban ellenőrizzük. Előnyös olyan mennyiségű karbonsavat alkalmazni, hogy a karbonsavnak a fluor-hidrogénsavhoz viszonyított mólarénya 0,05 és 0,15 között legyen. A találmánynak egy további célja a fentiekben meghatározott, fluort tartalmazó szilicium-dioxidok felhasználása a (I) általános képletű aromás vagy aril-alifés nitrilek előállítására - e képletben Ar jelentése fenilcsoport; A jelentése pedig vegyértékkötés vagy 1-6 szénatomos szénhidrogéncsoport. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy (II) általános képletű formanilidet vagy formamidot, vagy egy (III) általános képletű savamidot - e képletekben Ar és A jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben - a fentiekben meghatározott, fluort tartalmazó szilicium-dioxid jelenlétében körülbelül 450 °C és körülbelül 550 °C közötti hőmérsékletre hevítünk. Fenilc sopor ton értjük mind a helyettesí- Letlen, mind az egy vagy több helyettesitőt tartalmazó fenilcsoportot. A helyettesitőkre példaként hozhatjuk az 1-6 szénatomos alkil- és alkoxi-csoportokat, a i'enil- és fenoxicsoportot, a fluor-, klór- és brómatomot, továbbá a trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-lio-, hidroxil- és c iá ne so portot. A találmány szerinti eljárás segítségével készíthető (I) általános képletű nitriliek példáiként korlátozó jelleg nélkül megemlíthetjük a következőket: benzonitril, 3-trifluor-metil-benzonitril, 4-trifluor-metil- benzonitril, 4-metoxi-benzonitril, 4-hidroxi-benzonitril, 2-fluor-benzonitril, 3-fluor-benzonitril, 4-fluor-benzonitril, 2-klór-benzonitril, 3- -hlór-benzonitril, 4-klór-benzonitril, 2-klór- ő-tr if luor- metil- benzonitril, 3-tr if luor-metil-4-klór-benzonitril, 3-fenoxi-benzonitril, 3,5- -bÍ3z-(tirfluor-metil)-benzonitril, 2,6-diklór-benzonitril, 2,4-difluor-benzonitril, 2,6-difluor-benzonitril, 3-trifluor-metil-tio-benzonitril, 4-trifluor-betoxi-benzonitril, fenil-acetonitril, 3-trifluor-metii-fenil-acetonitril, -4-trifluor-metil-fenil-acetonitril, 4-fluor-fenil-acetonitril, 4-klór-benil-acetonitril, 2-fluor-fenil-acetonitril, 2-klór-fenil-acetonitril, 2-Lrifluor-metoxí-fenil-acetonit.ril, 4-tr if luor-metoxi-fenii-acetonilril, 2-trifluor-nietil-Lio-fenil-acetonilril, 4-Lrifiuor-metil-tio- feni I-acetonitril, 2-1 ]uor-5-metil-fenil-acetonilril, 3-fluor- 6- metil-fon il-acetoivilril, 2-klói—5-trifluor-metoxi-feiiil-aeetonit ril, 2-trifluor-nietoxi-5-klói— feiiil-azetonitril, 2,5-difluor-fenii-acetonitril, 2,#^difluoi*-fenil-acetonitril. A (111 általános keplelü vegyúletek példáiként korlátozó jelleg nélkül a következőket említhetjük: formanilid, 3-trif luor-iuet il-formanilid, 4-trifluor-metil-formanilid, 4--metoxi-fornianilid, 4-hidroxi-íormanilid, 2- -fluor-formanilid, 3-fluor-formunilid, 4-fluor-formanilid, 2-klór-formanilid, 3-klór-formanilid, 4-klót—formanilid, 2-klór-5-trifluor-metil-forinanilid, 3-trifluor-metil-4-klór-formanilid, 3-fenoxi-formanilid, 3,5-bisz-(Lrifluor-iiietil)-formanilid, 2,6-diklór-formaniJid, 2,4-difluor-formanilid, 2,6-difluor-formanilid, 3-trifluor-metil-tio-formanilid, 4-trifluor-metoxi-formaniiid, benzii-formamid, 3-trifluoi— metil-berizil-for mamid, 4-Lr if luor-metil-benzil-foi— mamid, 4-fluor-benzil-förmamid, 4-klói—benzii-formamid, 2-fluor-benziJ-formamid, 2-klór-benzil-formamid, 2-trifluor-metoxi-benzil- formamid'V 1-t rif luor-metoxi-benzil-formanúd, 2-trif luor-metil-tio-benzil-formamid, 4-trifluor-metil-tio-benzii-formamid, 2-fluor-5-nieLil-benzil-formamid, 3-fluor-6-metil-benzil-formamid, 2-klór-5-f rif luor-metoxi-benzii-formamid, 2-trif luor-me toxi-5-klór- benzii-formamid, 2,5-difluoi— benzii-formamid, 2,4-d if luor- benzii-formamid. A (III) általános képlet.ü vegyúletek példáiként korlátozó jelleg nélkül a következőket említhetjük: 3-trifiuor-metii-benzaruid, 4- -fluor-benzamid, 3-trif Juor- metil-fenii-aeet-amid, 4-fluoi— fenil-acetamid, 4-trifiuoi—meloxi-í enil-ace tárni d. A technika jelenlegi állása szerint ismert az 1 250 165 számú francia szabadalmi leírás, mely közli nitrilek előállítását N-formil-aminokból kiindulóan úgy, hogy ez utóbbi vegyületeket. magasabb hőmérsékleten, g'ázfázisban kezelik olyan, aktív kovasav vagy szilikát ok, mint katalizátorok jelenlétében, melyek pórusainak legalább 75%-a átmérője (2-10).]0‘L mm közötti, pórusainak áltagos átmérője (2-10). 10*« mm közötti méretű, fajlagos felülete legalább 500 ni*/g, és fémoxidot, péld,ad titún-oxidot tartalmaznak. Kísérleteket végeztünk egy olyan típusú katalizátorral, mint amelyet az 1 250 165 számú francia szabadalmi leírás ismertet, kísérleteink azt mutatták, hogy ha kiinduló anyagként fluor-helyettesítőt tartalmazó -N-formil-amint alkalmazunk, akkor olyan másodlagos termékei, képződnek, melyek csökkentik a katalizátor élettartamát, mivel felületét beszennyezik. Megfigyelhető, hogy fluort tartalmazó kiinduló anyagból defluorozolt termékek képződnek, melyeket nagyon nehéz elválasztani a cóiterméktól. Meglepő módón úgy találtuk, hogy a találmány szer,i,li katalizátorok lehetővé teszik 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
