195723. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszforsavtartalmú ecetsavszármazékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
9 195723 10 Példasz. . Kation Op. (°C) 4p. tetrametíl-ammónium-4q. cézium olaj Ír. tri-n-propil-hexadecil-foszfónium olaj 4s. trietil-am~ mónium olaj 4t. trimetil-ammónium olaj 4u. n-butil-ammónium olaj 4v, allil-ammónium olaj 4 w. dietil-ammónium 93 4x. kélcium 130 4y. pirimidin-2--amraónium 107 4z. réz 188 4aa. alumínium 178 4ab. diciklohexil-ammónium 128 4ac; dodecil-ammónium 69 4ad. bárium 133 4ae. hexadodecil-ammónium 80 4af. di-n-oktil-ammónium 87 4ag. n-decil-ammonium 64 4ah. n-oktil-ammónium 68 4ai. oleil-ammónium viasz 4ak. trifenil-n-butil-foszfónium olaj 4al. tetra-n-butil-foszfónium olaj 4 am. tri-n-oktiol-etil-foszfónium olaj 4an. ciklopropil-ammónium olaj 4ao. nátrium olaj 4ap magnézium olaj 5. példa 2- (dimetil-foszfinoil )-2- (metoxi-metil-kar bamoil-oxi (-ecetsav- metil-észter (6) képletű vegyület 12,5 g (0,075 mól) 2-(dimetil-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsav-metil-észter 50 ml abszolút dioxánnal készített oldatához először 0,2 g trietil-amint adunk, majd hozzácsepegtetünk 6,6 g (0,075 mól) metoxi-metil-izocianátot 20 ml abszolút dioxónban feloldva. 24 óra hosszat 25 °C-on keverjük az elegyet, majd az oldószert leszívatjuk és a maradékot diizopropil-éter és etil-acetát elegyéböl átkristályosítjuk. 19,6 g (98%) kívánt terméket kapunk, op.: 10] °C. 6. példa 2-(dimi.ti!-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsavhidrazid (7) képletű vegyület 21 g (0,0126 mól) 2-(dimetil-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsav-metil-észter 80 ml etanollal készíteti oldatához 8,7 g (0,138 mól) 80%-os hidrazin-hidrátot úgy csepegtetünk, hogy a hőmérséklet a 25 °C-ot ne haladja meg. 14 órát keverjük 25 °C-on, majd rotációs bepárlón bepároljuk és a maradékot magasvákuumban az oldószertől megszabadítjuk. Diizopropiléterrel eldörzsölve 18,8 g (89,9%) színtelen port kapunk, op.: 152-155 °C. 7. példa 2-(dimetil-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsavamid (8) képletű vegyület 16,6 g (0,1 mól) 2-(dimetil-foszfinoil)-2- -hidroxi-ecetsav-metil-észtert 70 ml metanolban feloldunk, melybe előzőleg 10 percig ammóniagázt vezettünk. 6 napig bombacsőben állva tartjuk, majd 25 °C-on leszűrjük, bepároljuk és az olajos maradékot etil-acetáttal eldörzsöljük. 12,4 g (82,2%) amidot kapunk, op.: 155 °C. 8. példa 2-hidroxi-metil-foszfinoecetsav (9) képletű vegyület 54 g (0,5 mól) metán-foszfonsav-monoetil-észter 200 ml etil-acetáttal készített oldatához hozzácsepegtetjük 44 g (0,5 mól) glioxilsav-metil-észter 100 ml etil-acetáttal készített oldatát. 24 óra hosszat 25 °C-on elkeverjük, bepároljuk és oldószer maradékokat magasvákuumban eltávolítjuk. 87 g szirup marad vissza, ezt 300 ml koncentrált sósavval 18 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ismét bepároljuk, a maradékot toluollal többszörösen azeotrop desztillációnak vetjük alá és ismét eltávolítjuk az oldószermaradékokat magasvákuumban. A viszszamaradó maradékot többnapos állás után kristályosítjuk. Etil-acetáttal eldörzsöljük és 26,8 g (34,8%) színtelen port kapunk, amely 153157 °C-on olvad. Analóg módon kapjuk a következő (I) általános képletű \ együleteket: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
