195666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxil-amin-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó növényi növekedésfokozó készítmények

1

195 666

2

40. példa

0-{4-metil-szulfonil-2-nitro-fenil)4iidroxil-ainin

előállítása

(111-1) + (11- 35) -> (IV 8) -> (1 35)

o.p. = 126 °C o.p. = 215 °C o.p, = 190 °C

41. példa

0-(4-nitro-2dzopropil-fenU)-hidroxil-amin előállítása

(III—1) + (II 36)-> (IV 9) -> (I 36)

n“ = 1,5775 o.p.= l 25 126 °C o.p.= 81 ~82°C

42. példa

0-(4-fliior-2-nitro-fenil)-hidroxH-amin előállítása

(III —I) + (II 37) -» (IV- 10) ->(! 37)

o.p.=40-41 °C o.p.= l 81 ~182 °C

o.p,* 87 ~ 88 °C

43. példa

0-/3-klór-4-kinolil)hidn>xil-a>nin előállítása

(III 1) + (11-38) (IV 11) ->(l- 38)

o.p. = 194 °C

44. példa

(III—I) + (11-39) -> (IV 12) -> (1-39)

o.p. = 152 °C

45. példa

044-nitro -3-etil-fcnilj-hidroxil-amin előállítása

(III-1) + (11-40) (IV— 13) -> (1 40)

o.p. = 55-56 °C

46. példa

0-[4-nilro-3-(fenil-szulfonil-metil)-fenil]-ludroxil-amin előállítása

(III—I) + (11-41) -» (IV- 14) > (141)

o.p. = 195- 196 °C

31. Előállítási példa

5-klór-H-nitro-kinolin előállítása

25,2 g 3-kIór-6-nitro-anilint, 21 g arzénsavat és

ml 66 °U-os kcnsavat adunk az elegyhez, majd fcimclcgítjük, cs 8 órán át 140 °(’-on tartjuk. Az clcgyct jégre öntjük, a kiváló csapadékot elkülönítjük és metilén-kloridban oldjuk. A rcakeióelegyet semlegesítjük cs az, anyalúgokat metilcn-kloriddal exIrábaijuk. Minden mclilénkloridos fázist egyesítünk, szárítunk, aktív szénnel kezeljük és szárazra pároljuk. Az ily módon nyert 10 g terméket szilícium-dioxidon kromatogralálva, metilén-klorfd eluens alkalmazásával tisztítjuk, (gy 8,61 g kívánt terméket nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja 136 ~ 138 °C.

32. Előállítási példa

2-nitro-4-flu(>r-bróm-benzol előállítása

A lépés: 2-nitro4 tluor-aeetanilid előállítása

13,8 g az Aeta C’liemica Scand. 1976, 14! irodalmi helyen ismertetett eljárással készült 4 íluor-acefanilidi t 35 ml tömény kensavba adunk. Az elegyet 0 °C-ra lehűtjük, 30 perc alatt hozzáadunk 6,5 ml salétromsavat (d = 1,42), miközben a hőmérsékletet 0 ± 5 °('-on tartjuk . Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 0°C hőmérsékleten 10 ml ecctsavanhidridet adunk hozzá és még egy órán át keverjük 0"C hőmérsékleten. Ezután az elegyel keverés közhen jégre öntjük, majd a keletkező csapadékot elkülönítjük, mossuk és szárítjuk, ily módon 14 g kívánt terméket nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja 70 71 (’.

I! lépés: 2-nitro4-flnor-anilin előállítása

40 g 2-nitro-4 lluor-aeetanilidet 100 ml 811 hídrogcn-klorid-oldalba öntünk. Az elegyet keverés és viszsz.ilolyatás mellet I órán át forraljuk. Kristályosodás lép fel. Az elegyet 20 "C’-ra hűljük, I órán át fagyasztjuk, majd a kristályokat elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily imádon 32,2 g nyersterméket nyerünk, melynek olvadáspontja 94 ~ 95 °C. A kapott nyersterméket 500 ml mciilén-kloridban szuszpendáljuk, 300 ml n-nátrium-hidroxid-oldattal keverjük, dekantáljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban deszlifáljuk. 27,2 g kívánt terméket nyerünk. A kapott termek olvadáspontja 64 ~95 °C.

C lépes: 2-iiilro-4-fhior-bróin-bcn/.ol előállítása

69 ml 48%-os hidrogén-hromid, 138 ml víz cs

21,6 g 2-niIri>4-lluor-anilin tartalmú szuszpenziót öszszekeverünk és 0 u(’-ra híítjük. Hozzáadunk 10 g nátrium-nitritet és 30 ml vizet és együtt 10 percig 0 °('-oh keverjük. A kapott oldatot hozzáadjuk 105 ml 487(-oshidrogen-bromidhan lévő 30 g réz(l)-bromid 60 °C-os kevert oldatához. Az elegyel 55 (>0 °t'-on I órán át keverjük, jeges vízzel meghígítjuk, és izopropil-éterre! cxtraliáljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk és vákuumban desztilláljuk. A visszamaradó anyagot s/ilíeium-dioxidon kromalografáljuk. iincnsként metilén-kloridot alkalmazunk. A kapott termék desz.líllálásával kristályos terméke* nyerünk, melye! vákuumban szárítva 20,2 g kívánt terméket kapunk. A kapott termék olvadáspontja 40 ~ 41 °C.

33. Előállítása példa

3-nitro -4 -k h ir-bcnzonitril eh iállítása

A terméket az előzőekben ismertetett nitrálási eljárással állítjuk elő, kiindulási anyagként 4-klör-benzo-ni’rilt alkalmazunk. A kapott termék olvadáspontja I00~10l°(\

34. Előállítási példa

2-nitro I (inetil-szuljőinlj hnnn ■benzol előállítású

A terméket a/ előzőekben isméi te tett nitrálási eljárással állítjuk elő, kiindulási anyagként 4-mclil sziillónil bróm-benzolt alkalmazunk.

35. Előállítási példa

d-izopropil -l-brőm iutro-bcnzid előállítása

í léfiés: 2-izopropii-aeelanilid előállítása

108 g 2-izopropil aniliii 250 ml benzolban készült oldatálioz 86 g ecelsavanhiilridet adunk, 86 g ecetsav mhidrid hozzáadása után az. elegyel löorán ;íl 20 C-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65