195666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxil-amin-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó növényi növekedésfokozó készítmények
1 195 666 2 4-klór-3-metil-fenol -------*• cím szerinti vegyület o.p.= 154-156 °C 54. példa 0-(4-klór-2-metil-fenilj-hidroxil-amin előállítása 4-klór-2-metil-fenol -------» cím szerinti vegyület o.p.= 130-132 °C 55. példa 0-{4-ciano-fenilj-hidroxil-amin előállítása 4-ciano-fenol ----------------» cím szerinti vegyület o.p. = 110°C 56. példa 0-{3-nitro-fenilj-hidroxil-amin előállítása 3- nitro-fenol ---------------*- cím szerinti vegyület o.p. = 56 °C 57. példa ■ 0-(4-acetil-fenil)-hidroxil-amin előállítása 4- acetil-fenol----------------*■ cím szerinti vegyület o.p. = 118 °C 58. példa 0-(3,4-diklór-fenil)-hidroxil-amin-hidrogén-klorid előállítása 3,4-díklór-fenol -----------a* cím szerinti vegyület o.p.= 175°C A következőkben két példát adunk az (I) általános képlet alá tartozó, a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületekre: 59. példa 0-\3-(propin-2-il-oxi)-4-nitro-fenil]-hidroxilamin előállítása 19,5 g 2-(prop-l-in-3-il-oxi)4-fluor-nitro-benzo! 150 ml etil-alkoholban készült oldatát, 50 ml vizet és 8,4 g hidroxil-amin- -hidrogén-kloridot keverünk és 5 °C- ra hűtjük. Az elegyhez 5-10 °C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzáadunk 22 ml lOn nátrium-hidroxid-oldatot, majd 16 órán át 20 °C-on keverjük, majd vizet adunk hozzá és keverés közben 5 °C-ra hűtjük. Ezután az elegyet szüljük, a szűrletet mossuk, és vákuumban szárítjuk. így 15 g cím szerinti terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 95-96 °C. Ezt a terméket metil-alkoholból átkristályosítva 8 g tiszta, 99-100 °C olvadáspontú terméket kapunk. Az 59. példa kiindulási anyagként alkalmazott 2-(prop-l-in-3-il-oxi)-4-fluor-nitro-benzolt a következő módon állítjuk elő: A lépés: 3-fluor-(prop-l-in-3-il-oxi)-benzol előállítása 3-fluor-fenolt propargil-bromiddal reagáltatva a kívánt terméket nyerjük. A termék forráspontja 95-96 °C 2,57.103 Pa vákuumban. B lépés: 2-(prop-l-in-3-il-oxi)-4-fluor-nitro-benzol előállítása Az eljárást az előzőekben leírt nitrálási eljárás szerint végezzük. A kapott termék olvadáspontja 38- 39 °C. Készítmény előállítási példák Emulgeálhutó koncentrátum: Készítményt állítunk elő 15 tömeg% 1. példa szerint előállított anyagból, 6,4 törneg% Atlox 4851-bői (oxi-etilénczctt triglicerid szulfonáttal kombinálva, savassági indexe 1,5), 3,2 tömcg% Atlox 4855-ből (oxi-etilénczett triglicerid szulfonáttal kombinálva, savassági index 3) és 75,4 tömcg% xilolból. Nedvesíthető por: Nedvesíthető por készítményt állítunk elő 25 tömegig 2. példa szerinti termékből, 15 tömeg% Ekapersolból (nátrium-naftalin-szulfonát kondenzációs terméke), 35 tömeg% Zcosil 39-ből (kicsapással nyert szintetikus hidratált szilícium-dioxid) és 25 tömeg% Vercoryl S-ből (kolloidális kaolin). A találmány szerinti eljárással előállított termékek aktivitása A.) A Warburg hatás vizsgálata A találmány szerinti eljárással előállított termékek az oxigén fotoszintézist gátló hatásának csökkentésére képesek (Warburg hatás), mely hatás a fotoszintézis stimulálását és a betakarítható termény hozamának növekedését eredményezi. A vizsgálatot kukoricalevél darabokon végezzük, a levéldarabokat desztillált vízbe vagy a vizsgálandó anyag lOmmól/l-es oldatába helyezzük. . A leveleket vizet át nem engedő üvegkamrába helyezzük, 300 W/m2-es megvilágítást biztosítunk és a hőmérsékletet 25 °C-on tartjuk. A kamrában a levegőt normál levegő (21% oxigén — 350 ppm széndioxid) vagy tiszta oxigén (közel 100%-os) bevezetésével folyamatosan frissítjük. Amikor a fotoszintézis jól megindult 0,09 pmól 14C02-t vezetünk a légtérbe — a 14C02 fajlagos aktivitása 22 mCi/mmól - és a leveleket a radioaktív szén-dioxid jelenlétében 15 percig megvilágítva tartjuk. Ezután a leveleket folyékony nitrogénbe merítjük és ott tartjuk. Ezt követően a leveleket a fotoszintézis során megkötött 14C02 mennyiségének meghatározására elégetjük. Az eredményeket a kezeletlen kontroll levelekre vonatkoztatva %-os értékben kifejezve adjuk meg. A leveleket 10 pmól 10 mmól/l-es vizes oldat formájú — vizsgált vegyülettel kezeljük és 100% oxigéntartalmú légtérbe helyezzük. Az oxigén fotoszintézist gátló hatásának gátlását az alábbiakban mutatjuk be: Fotoszintézis a kezeletlen kontroll levelek %-ában kifejezve (kontroll = 100) 1 Példa terméke 165 (±15) 2 Példa terméke 140 (±13) 3 Példa terméke 138 (±12) 4 Példa terméke 145 (± 10) 5 Példa terméke 125 (± 9) 33. Példa terméke 140 (±11) 50. Példa terméke 152(± 12) Az előbbi táblázat a kukoricalevelekben végbemenő fotoszintézist mutatja %-os értékben kifejezve — a kezeletlen kontroll levelek 100%-os oxigénatmoszférában mért fotoszintézisét 100-nak véve a fotoszintézist a szén-dioxid abszorpcióval mérve (a fotoszintézis oxigén által való gátlása 30 50% ezekben a kísérletekben). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
