195649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás gyűrűvel kondenzált oxazepinon-származékok és kéntartalmú analógjaik előállítására
53 195 649 54 kloroformban oldjuk, és 1X50 ml híg, vizes nátriumhidroxid-oldattal mossuk. A szerves réteget nátriumszulfáton szárítjuk, leszűrjük és forgó vákuumbepárlóban (70 °C, vízlégszivattyú) bepároljuk. Lehűlés után 4,5 g (61,5 %) anyagot kapunk. O.p.: 208 °C. Elemanalíziseredmények a Ci6H23N306 képlet alapján: számított: C 54,38 116,56 Ml 1,89 mért: C 54,26 H 6,61 N 11,81 113. példa 2,3-dihidro-4-etil-2-[2-(l-pirrolidinil)-etil]-pirido[3,2-f] [ 1,3 ]oxazepin-5 (4H)-on 1:1 arányú oxalátsója 3 g (0,01 mól) 2-(2-klór-etil)-4-etil-2,3-dihidropirido[3,2-fjfl,4]oxazepin-5(4H)-on-hidrokloridot 30 ml pirrolidinbcn oldunk, és az oldatot keverés közben 30 percen át 70 °C-os hőmérsékleten melegítjük. Lehűlés után a reakcióedény tartalmát 40 ml híg, vizes nátrium-hidroxid-oldattal hígítjuk és 2X30 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget nátrium-szulfáton szárítjuk, leszűrjük és forgó vákuumbepár!ób,án (70 X, vízlégszivattyú) barna, viszkózus olajjá pároljuk be. Az olajat forró izopropil-alkoholban oldjuk és oxálsavat adunk hozzá. A lehűtés után kapott szilárd anyagot izopropilalkoholból átkristályosítjuk, így 1,80 g (45,4 %) világosbarna kristályos anyagot kapunk. O.p.: 185- 188 °C. Elemanalíziseredmények a Ci8H25N306 képlet alapján: számított: C 56,98 H 6,64 NI 1,07 mért: C 56,90 H 6,67 N 10,90 114. példa 2,3-dihidro-4-metil-2-[2-(4-morfolinil)-etil]pirido[3,2-f][ 1,4]oxazepin-5(4H)-tion 4,5 g (0,018 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4- metil-pirido[3,2-f][l,4]oxazepin-5(4H)-tiont 30 ml morfolinban oldunk, és az oldatot keverés közben 6 órán át 50—60 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután a morfolint forgó vákuumbepárlóban (90 °C-on), vákuumszivattyú alkalmazásával) eltávolítjuk. A maradékot 100 ml kloroformban oldjuk, és 2X30 ml híg, vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A szerves réteget forgó vákuumbepárlóban bepároljuk (60 °C, vízlégszivattyú), A maradékot etanolból átkristályosítva 3,26 g (60 %) világossárga, kristályos anyagot kapunk. O.p. 152-153 °C. Elemanalíziseredmények a C15H2,N302S képlet alapján: számított: C 58,61 H 6,89 N 13,66 mért: C 58,48 H 6,92 N 13,62 115. példa 2-l2-(dibutil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido[3,2-f][ 1,4]oxazepin-5(4H)-tion 1:1 arányú oxalátsója 4,0 (0,016 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4-metilpirido|3,2-fj[l,4]oxazcpin-5(41I)-tiont 30 ml di-nbutil-aminban szuszpendálunk, majd keverés közben annyi (körülbelül 10 mI) dimetil-formamidot adunk' hozzá, hogy feloldódjék. Az oldatot keverés közben 3,5 órán át 140 °C-on melegítjük. Ezután a di-nbutil-amint és a dimetil-fonnamidot forgó vákuumbcpárlóban (80 °C, vákuumszivattyú) eltávolítjuk. A maradékot 50 ml híg, vizes nátrium-hidroxid-oldattal hígítjuk, és 3X40 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformot forgó vákuumbepárlóban eltávolítjuk (70 °C, vízlégszivattyú). A maradékot forrásban levő izopropil-alkoholban oldjuk, és oxálsavat adunk hozzá. Lehűlés után a kapott oxálsavas sót leszűrjük és i/opropil-nlkoholból álkristályosítjuk, így 3,2 g (47 %) sárga, kristályos anyagot kapunk. O.p.: 208 °C. Elemanalíziseredmények a C2iH33N305S képlet alapján: számított: C 57,38 117,57 N 9,56 mért: C 57,04 H7,63 N9.31 116. példa 2-[2-(dietil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido[3,2-f][ 1,4]oxazepin-5 (4H)-tion 1:1 arányú oxalátsója 4 g (0,016 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4-metilpirido[3,2-f](l,4joxazepin-5(4H)-tiont 30 ml dietilaminban szuszpendálunk, majd keverés közben annyi (körülbelül 10 ml) dimetil-formamidot adunk hozzá, hogy a szuszpendált anyag feloldódjék. Az oldatot 8 órán át 65 °C-os hőmérsékleten keverjük. A dietilamint forgó vákuumbepárlóban 70 C-on, vízlégszivattyú alkalmazásával távolítjuk el, a visszamaradó dimetií-formamid eltávolításához erősebb vákuumot (vákuumszivattyú) alkalmazunk,90 °C-os hőmérsékleten. A maradékot 100 ml kloroformban oldjuk, az oldatot 2X30 ml híg, vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A szerves réteget forgó vákuumbepárlóban (70 °C, vízlégszivattyú) bepároljuk. A maradékot forrásban levő izopropil-alkoholban oldjuk, és oxálsavat adunk hozzá. Lehűlés után 1,7 g (28,5 %) oxalátsót kapunk. O.p.: 142—144 °C. Elemanalíziseredmények a CnH2sN305S képlet alapján: számított: C 53,25 H 6,57 N 10,95 mért: C 53,14 H 6,60 N 10,72 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 28
