195649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás gyűrűvel kondenzált oxazepinon-származékok és kéntartalmú analógjaik előállítására
43 195 649 44 mól) 40 %-os vizes dimetil-amin oldatot. Az oldatot acélbombában 14 órán át 90 °C-on melegítjük. Az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot kloroform és vizes nátrium-hidroxid-oldat között megosztjuk. A kioroformos réteget viszkózus, sárga olajjá pároljuk be, melyet izopropil-alkohoíban oldunk és oxálsawal reagáltatunk. Az oxalátsó azonnal kicsapódik. A keveréket felmelegítjük, és egy kevés vizet adunk hozzá, hogy a só feloldódjék. Fehér, kristályos port kapunk. O.p.: 150—151 °C. Elemanalíziseredmények számított: C 48,30 H5,57 N7,04 mért: C 48,74 H5,34 N 6,95 84. példa 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-naft[2,1 -f] [ 1,4 ] oxazepin-5 (4H)-tion 1:1 arányú sósavas sója 15,0 g (0,05 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4- metil-naftf2,l-f][l,4]oxazepin-5(4H)-tion 50 ml abszolút etanolban oldunk, és hozzáadunk 10 g 40 %-os vizes dimetil-amin-oldatot. A kapott oldatot acélbombában 40 órán át 100 °C-on hevítjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot megosztjuk kloroform és 15 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldat között. A kioroformos réteget bepároljuk, a maradékot kloroform és 3N sósavoldat között megosztjuk. A vizes réteget 50 %-os nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A kioroformos extraktumot bepároljuk, a maradékot izopropil-alkoholban oldjuk és éteres sósavoldatot adunk hozzá. A csapadékot izopropil-alkohol és víz elegyéből átkristályosítva 3,0 g (20 %) terméket kapunk. O.p.: 238-240 °C. Elemanalíziseredmények a Ci8H23N2C10S képlet alapján: számított C 61,61 116,61 N 7,98 mért. C 61,80 116,61 N7,91 85., 86. példa Ha a 64. példa szerinti eljárásban a 2-(2-klór-ctiI)-2,3-dihidro-4-metil-pirido[3,2-f][l,4]oxazepin-5(4H)tiont 2 - (2 - klór - etil) - 2,3 - dihidro - 4 - metil - pirido[3,2-f][l ,4]oxazepin-5(4H)-tion vagy 2 - (2 - klór - etil) - 2,3 - dihidro - 4 - metil - pirido[2,3-f][l,4]oxazepin-tion ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük, az alábbi vegyületeket kapjuk: 2 - [2 - (dimetil - amino) - etil] - 2,3 - dihidro - 4- metil-pirido-[3,4-f][l,4]oxazepin-5 (4H)-tion-fumarát vagy 2 - [2 - (dimetil - amlno)-eti] - 2,3 - dihidro - 4- metil-pirido-[2,3-f][ 1,4]oxazepin-5 (4H)-tion-fumarát. 87. példa 2-[2-(dirnetil-arnino)-eti1]-2,3-diliidro-7-metoxi-4- meiil-1,4-benzoxnzpcin-5(4II)-on-oxalát (1: l)-hemihidrát 3,0 g (0,011 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-7- metoxi-4-metil-l,4-benzoxazepin-5(4H)-ont 50 ml abszolút etanolban oldunk, és hozzáadunk 3,0 g 40 %os vizes dimetil-amin-oldatot. A reakciókeveréket rozsdamentes acélbombában 16 órán át 100 C-on hevítjük, majd lehűtjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot kloroform és 15 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldat között megoszjuk. A kioroformos réteget bepároljuk, a maradékot — vagyis a szabad bázist - izopropil-alkohoíban oldjuk és oxálsavval rcagáltatjuk. A kapott oxalátsót Izopropilalkohol és víz elegyéböl átkristályosítva 1,9 g-ot (45 %) kapunk a címben jelzett sóból. O.p.: 176— 178 °C. Elemanalíziseredmények a C34H5oN40|5 képlet alapján: számított: €54,10 H 6,67 N7,42 mért: C 54,29 H 6,59 N7.53 88. példa 7-bróm-2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4- metil-1,4-benzoxazepin-5(4H)-tion 1:1 arányú oxalátsójának monihidrátja 13 g (0,04 mól) 7-bróm-2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4-metil-l,4-benzoxazepin-5(4H)-tiont 50 ml abszolút etanolban oldunk, és hozzáadunk 8 ml 45 %-os vizes dimetil-amin-oldatot. Az oldatot acélbombában 16 órán át 100 °C-on hevítjük. Az etanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a maradékot etil-acetát és 3N vizes sósavoldat között megosztjuk. A vizes extraktumot 50 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és kloroformmal cxlraháljuk. A maradékot - a címben jelzett termék szabad bázisát — izopropil-alkoholban oldjuk és oxálsawal reagáltatjuk. Az oxalátsót 95 %-os etanolból átkristályosítva megkapjuk a címben szereplő sót. O.p.: 155—157 °C. Elemanalíziseredmények a C32H46N4Br2012S2 képlet alapján: számított: C 42,58 H5,14 N6,12 mért: C 42,93 H4.79 N 6,19 89., 90. példa Ha a 81. példa szerinti eljárásban a 7-klór-2-(2- kl c r-etil)-2,3 -dihid ro-4-metil-1,4-b enzoxazepin-5 (4H)ont 2 - (2 - klór - etil) - 2,3 - dihidro - 4 - etil - 1,4- benzoxazepin-5(411)-on, oxazepin-5(4H)-on, 2 - (2 - klór - etil) - 2,3 - dihidro - 4 - izopropil-1,4-benzoxazepin-5(4H)-on, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
